Автоионизационные состояния атомов (и ионов) - состояния, в которых возбуждены два электрона или более, так что суммарная энергия возбуждения больше энергии однократной ионизации атома. Автоионизационные состояния являются неустойчивыми и могут распадаться с испусканием электронов и фотонов в непрерывном спектре (оже-эффект).

Автоионизационные состояния возникают в газах и плазме при образовании вакансий во внутренних оболочках атомов под действием фотонов и столкновений с электронами (и/или ионами) либо при одновременном возбуждении нескольких электронов.