Имеется 2 жестких диска: /dev/sda, на котором стоит оффтопик XP, и /dev/sdb, на котором будет стоять генту.
Вопрос: если я поставлю grub в mbr /dev/sda и пропишу, что у меня в (hd0,0) стоит оффтопик, а в (hd1,0) генту, будут ли обе системы грузиться?

там рекомендуется еще и бутсектор /dev/sda СНАЧАЛА сохранить куда-нибудь.
у генту вроде есть замечательный wiki -- http://en.gentoo-wiki.com/Index:HOWTO#Boot...acOSX.2C_....29

Лично меня Граб ни раз не подводил- все шоколадно грузится в обе стороны. В крайнем случае, загрузишься с установочного диска винды и в консоли восстановления пускаешь fixmbr и fixboot и снова будет тебе счастье виндовое.

Что тут можно посоветовать? info grub. Там есть целый раздел про загрузку различных ОС.