Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.students.chemport.ru/materials/strom/lection6.doc Дата изменения: Thu Jan 15 18:09:28 2009 Дата индексирования: Mon Oct 1 22:09:33 2012 Кодировка: koi8-r

Лекция 6
Молекулярная орбиталь:
[pic]
[pic]
[pic]
Будем рассматривать разложение валентных МО [pic] только по валентным
орбиталям атомов. Тогда матрица Фока будет иметь вид:
[pic], где
[pic]
В приближенных расчетах некоторые матричные элементы не рассчитывают, а
полагают равными нулю или другому наперед заданному значению. Совокупность
методов, в которых мы полагаем [pic] для некоторых ( и ( носит название NDO
(ПДП - пренебрежение дифференциальным перекрыванием). Если положим [pic]
для всех ( ? (, то будем иметь дело с CNDO (ППДП - полное пренебрежение
дифференциальным перекрыванием). В этом случае
[pic]
будет равен нулю для всех (?( и (?(.
Метод INDO (ЧПДП - частичное пренебрежение дифференциальным
перекрыванием)
Метод MINDO (МЧПДП - модифицированное частичное пренебрежение
дифференциальным перекрыванием).
Самая простая модель: расширенный метод Хюккеля.
Рассмотрим образование гибридных орбиталей.
Гибридную орбиталь [pic]будем записывать в виде:
[pic], где
[pic], а
[pic] - единичный вектор - [pic], вдоль которого вытянута р-орбиталь.
С учетом нормировки:
[pic],
[pic], т.к [pic] - единичный вектор.
Следовательно:
[pic]
[pic]
[pic]
Набор {gi} - ортонормированный, т.е
[pic],
тогда матрица разложения gi по АО ортогональная, и для её первого
столбца имеем:
[pic],
где k - число гибридизованных АО.
[pic]
[pic]
[pic], где [pic] и [pic] - координаты [pic] и [pic].
Помня, что [pic], запишем:
[pic], где
[pic] - угол между [pic] и [pic].
Для i(j:
[pic]
Из этого уравнения получаем, что [pic]. Вспомним, что [pic]. Тогда
можно записать:
[pic]
Обычно ?i и ?j выбираются одинаковыми, тогда, обозначив ?2=n, имеем:
[pic]
Для sp3 орбитали: [pic], [pic] - тетраэдрический угол
Для sp2 орбитали: [pic], [pic].

При использовании материалов лекции ссылка на www.students.chemport.ru
обязательна.