Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.library.biophys.msu.ru/rubin/1020514.pdf Дата изменения: Wed Sep 1 16:16:38 1999 Дата индексирования: Mon Oct 1 20:01:30 2012 Кодировка:

XIV

ES ,

,

:

,
P,

,

. E.

, . I { IV ,

, . -

k ;+1 ! k+2 E + S ;;; ES k ;;! P + E: ; k;1 , , k+2 (ES ) ;;! P + E , . . , ,

.
x 1.
-

. , ,

, ( . XIV.1). , , . , , . V) . ,

.

.

, . , -

.

G.

G( .


420 , k1 =
k
k T

XIV.

k

|

.

exp(; G =RT ) ( 1) k T =~ = w k T ' 0 025 w 1013 ;1 , ' 10;13 .
~

(XIV.1.1) G

G = H # ; T S# (XIV.1.2) H# | , a S# | , (XIV.1.1) k1 k1 = ~ exp( S=R) exp(; H=RT ): (XIV.1.3)
k T

( S # < 0) . XIV.1 . ,

( S # < 0) 1). -

( H # > 0) (exp( S # =R) 1, exp(; H # =R) ,

G

#

( G# < G# ). e 0 # # jSe j < jS0 j, # j He# j < j H0 j ( e0 ). , , . . , , , . . , . ,

, , , .

, (e S=R , . , , , 1) (XIV.1.1), (XIV.1.2),


x

1.

-

421 , , .

, ,

, .

,

-

. XIV.2 (II ) ( .. , ( ( , ,. .

(I ) , 1977) . . . XIV.2). . / ( , , , , 10
5

,

,

,

,

,

,-

),

, . -

;29 4
).


422 .. ), , ).

XIV.

(. ( . XIV.3).

,. (

, -

. XIV.3 .

(

..

,.

, 1977) , . ( ) , , , ? . . -

. . ,
.

, . -

, , ,

, -

:

,

,

( . . VIII { IX). ( . x 1, . IX) . .

,

-


x 1.

-

423
a

-

,

{ 2, 30 . , . .
a

,

, , -

. ,
a

. -

, , , / .
q

-

(8 { 12

).

(.

. XIV.10) , (. . XIV.10), 120 .

-195 Ca { C
b

q,

;120
-

,

, ,

. | . .

,

a

-

,

. , ,

, , .

-

A

, , . , , , , , .

. ,

( . . X).


424 , , . (.. , , . .

XIV.

,

, , , .. , . , , .. ) ,

.

. , . . . , . . , , , (> 10;3 ) . . , . ,

E 05

2 0{5 0 , ,

.

610

. (1959) , , . -

(XIV.1.4) .

W exp ;( G) =k T ]
( G) |


x 2.

-

425 ( G)

kT

, ,

10;8 . , ,

0 025 . ( . (XIV.1.4)) 10;3 { .), , . . . , . . , , ,

, 10;5 (

-

10;9 { 10;7 . : (Somogyi, Damjanovich, 1975) ,

,

.

. -

.
x
2. -

, , Fe , . , (.. { , , ) ( ,

. ( . x 1, . X). ). . , , -

.

-


426 . {

XIV.

. | (10;12 { 10;13 ). , .

,

-

. :

,

-

-

E|

e , E| .

S+E

!

SE

!

e EP
, , . { .

-

!

e E + P.
. , , :E , , , . , , . , , , . . , , , ,

e : EP e E,
, ,

!
. -

e :E
.

!

E.

e !E !E!

E.
,

( . x 2, . VII). ,

, ,

-


x 3.

-

427 , . , . , , , , , . . , , , , . , { . , -

,

. . .

, , , , .
x

,

.

,

3. -

(XIV.1.1) { (XIV.1.3)

.

. { .
.

.

S#
. . , , (. { (O2 , CO)

H#

-

CO O2

,

O2

CO

., 1980). .


428 , , . ( ,

XIV.

(.

. XI). . ,

,

-

(XIV.1.1) { -

-CO). (1940).

-

(XIV.1.3)

, . XIV.4 (
Eh

( . x 1,

. XI).

{ (XIV.3.1)

/

) ,

L,

G
-

-

k ' A exp(; G=RT ) h A|
, .

|

-

(

. XIV.4).

, - CO : (XIV.3.2)
h

A k(T h) hr + A0 exp(; G=RT )

r

A0

06r61
h

,

, (XIV.3.3)

= h0 exp(Eh =k T ) , { | 20

Eh |
,

.
.

/ . -

,

.


x 3.

-

429 10;7 10;9 .
aa

,

x

1, . XI
tc

0 03 { 0 1 , .
a

-

.. (.. ). oy , ,

-

,

-

,

-

. ( . x 3, . IX). . .

, -

.
a a

{ -

, 05

-

.
h

L
10 ,

(T = 300 K).

A

05

-

. XIV.5 ) (

S

.

-

(10;2 { 10;3 ). 103 { 104

-

L 07 25
t

r(

10;6 10;8 . 02 10;6 . . . ,

. XIV.5). /3
h

10 ,

.

l 05
, .
.

{ .

,

-


430 . , ,

XIV.

. ( . XIV.6). ,

-

. XIV.6

B
S

S
S1 S2 A a, B b

A
.

. XIV.7 , 1980) (

. XIV.7 Zn -48, (

,

+.

Zn S | , , O2 ( ) |

, -46 . -174 -51.
+,

,

N Zn Zn Zn, -

-67.

,
+.

. XIV.8). H2 O, .

,

, ,

. , ,
a

-


x 3.

-

431 . XIV.10, -57, -195,
a

(

. XIV.9). -102, .

-

-

. XIV.8 ( . , 1980)

. XIV.9 ), ( , 1977) .. (a,.

, 02 -

. XIV.11 0 28

-195,

-57. Ne2 . , . -57,

Og

C, , ,

-195 OH-

,

. (x1 x2 : : : xN ). (x1 x2 : : : xN ).

.
.

{

W, W


432 , ,

XIV.

(. . XIII.8).

i-

x

i

xi

x0 . i

,

. XIV.10 , ) )| ,

a

-

( exp ;(xi ; x0 )2 =a2 ], i ,

-

a ( 0 005 0 01
.

x0 i Na( W (r) = W0
0

W0 ,

r2

=

N X i=1

(xi ; x0 )2 i , -

r r

a

(x0 x0 : : : x0 ), . . 12 N

,

(XIV.3.4) . . { -

( . (XI.1.8)), ( . (XIII.8.1)).


x 3.

-

433

W (x1 : : : xN ),
. 1=W0 , { , ..

-

W0

. XIV.11 A , (.. { . ,.. )
N ;2

(r 6 a).

-

N > 3|

D kE ' r2 N (N ; 2) ra0 0

W0 a2 D

1 , ,

(XIV.3.5) -

.

,


434

XIV.

N 6 7.

,

. (XIV.3.5) (x 2, . X), (x 5, . XI). , D=r0 107 c;1
r

N
, -

D 10;9 c 2 c;1 . kE ' 107 N (N ; 2) ra0 kE 102 104 c;1 ,
r0

0 01 2

N ;2

. 10 . , e

r0

D 10;5 10;6 2 c;1
. ,
e

-

20

/

(XIV.3.5)
r
x
4.

kE

(XIV.3.5) D(T ) exp(;e=k T ), . . E, ,

|
e

kE
, . )

-

+ E.

0

D(

,

. , , . , . . , ,
e

-

.
.

,
e

3,

= 80).

e

< 10 (
.

-


x 4.

435 . ( . (VIII.2.1)) . , , (.. ). . , (XIII.5.19), , , , . , , (XIV.4.1) (. . .

, ,

E| (XIII.5.16)).
, . , , , . , .

,

Ea = (Er ; E )2 =(4Er ) Er | Er |
, .. ,

(XIV.4.1). ,

Er
. -

, 15 , . (0 5 { 1 0 ( / ). , . , ,.. , , ) . , 42 { 84 , .

, -

Ea
,

,

E


436 . . ,
.

XIV.

,

,

, {

, -

, .

. (. ( . , , . . . , . , ( N. ) -195 , )
x

,

,

, , , :

1, . XII). , . ( ,

) , , , -

. ,

,

pK. .
a

, .

. ,

( .

C0

N ,

) .

-

, . . XIV.12 ( ( . XIV.12, I ) . XIV.12, II )

Og { C0 N|C , C0 , -195 . . , -195

-


x 4.

437 Ne 2 , O(195)
g

-57,

Og (195)

,

N 2 H.
e

C0 N |

-

.

. XIV.12
a
I|
-

-195

(
-57 II |

..

, 1977):

-195
-195

-57
( Ne2 )

57

-

C0 .
pg O(195)

, ,

Og { H (195) C0 , , C0 ,

.

-195 C0 N (sp2

-57 Og (195)

N | C0 ( . x 1, N | C0 , Og (195)

IX

. IX.2). Og { H . -57, -

!

sp3 ) ,

Og

. N | C0 . .. ,

, O(195) C0 -

,

, .


438 ( . . Og (195) . C
II

XIV.

-195, -57, Og , (195)

),

-195 , CH3 {CO{O,

-

pz , , . , . XIV.13.

-

Ca

.

I

III

. .

IV

. ,

| , .
p-

Ca

, C
a

(H, COO; , R), , . ,
p

, Ca , , Ca {N

, -

.
c
III

Ca HPCOOH C0a {X ( f.

(. X

). H, R, COO; ) , .

. Ca {COO;

, -

IV

.

,

, (13 { 34 / ) Ca {COO;
gV

CO2 Ca C8
VI

(

V ).

-

C=N

.


x 4.

439

. XIV.13 (
|

.

)

-

,

IV

Ca HPCOO; Ca {COO; . , .

Ca {N , , -

,


440 , . .

XIV.

,

-

. , ,

. -

,

, .

. , . . ( . x 2, . XIV).

,

,

, , -

N,
. . . .

. , , ,