ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ
П Р О Г Р А М М А
спецкурса "ХИМИЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЫ"
Спецкурс предназначен для студентов и
аспирантов, специализирующихся в области химии плазмы (газовой электрохимии). Предполагается
предварительное знакомство слушателей с курсами общей физики и физической химии, читаемыми
для студентов химического факультета МГУ. Объем спецкурса - 24 часа.
1. Введение в предмет.
- Понятие плазмы, представление о ее составе и характерных свойствах. Классификация
различных видов плазмы. Особенности низкотемпературной ("холодной") плазмы.
- Роль электронов в энергетическом балансе низкотемпературной плазмы. Решение задачи
двух тел для случая столкновения электрона с тяжелой частицей (атомом, молекулой, ионом).
- Типы газовых разрядов: таунсендовский, тлеющий, коронный, барьерный (в частности,
поверхностный), искровой, дуговой, импульсный, высокочастотный (ВЧ), сверхвысокочастотный
(СВЧ). Условия их возникновения (существования), основные свойства: пространственная
неоднородность, нестационарность, неравновесность (соотношение средних энергий электронов
и тяжелых частиц).
- Обзор современных промышленных применений газовых разрядов: химический синтез (в
частности, синтез озона), очистка газовых выбросов, обработка поверхности, техника высоких
напряжений, генерация излучения. Перспективы развития химии низкотемпературной плазмы.
2. Элементы физики газового разряда.
- Вольт-амперная характеристика таунсендовского разряда. Условия электрического пробоя
газового промежутка между двумя металлическими электродами. Кривые Пашена. Пример задачи о
выборе пути развития разряда.
- Теория Таунсенда. Представление об "электронном рое" (ансамбле электронов). Дрейфовая
скорость электронов. Ионизация. 1-ый коэффициент Таунсенда. Понятие приведенной напряженности
электрического поля (Е/Р и E/N). Электронная лавина. Дрейф положительных ионов. Катодная
эмиссия и 2-ой коэффициент Таунсенда. Условия электрического пробоя газового промежутка
между двумя металлическими электродами (по Таунсенду) и объяснение поведения кривых Пашена.
- Особенности электрического разряда в электроотрицательных газах. Коэффициент прилипания
электронов и обобщенный коэффициент Таунсенда. Дрейф и разрушение отрицательных ионов.
- Тлеющий разряд: структура, баланс заряженных частиц (электронов и ионов), баланс
энергии, вольт-амперная характеристика. Представление о явлении контракции.
- Искровой разряд. Понятия ионизационной волны и стримера. Лавинно-стримерный переход.
Примеры возникновения стримеров, их характерные свойства. Возможные механизмы возникновения
"затравочных" электронов.
3. Элементарные процессы с участием электронов, протекающие в низкотемпературной
плазме.
- Элементы теории рассеяния. Эксперименты с электронными и молекулярными пучками.
Дифференциальное и полное сечение рассеяния (упругого, неупругого, с химической реакцией).
Связь между сечениями, детальными и кинетическими константами скоростей элементарных процессов
(химических реакций). Соотношения между коэффициентами Таунсенда и константами скоростей
соответствующих элементарных реакций.
- Элементарные процессы с участием электронов, типичные для условий слабоионизованной
плазмы: упругое рассеяние, образование одноатомных частиц (атомов и ионов) в
электронно-возбужденных состояниях и многоатомных - во
вращательно-колебательно-электронно-возбужденных состояниях; ионизация и прилипание
электронов, диссоциация молекул и диссоциативное прилипание, электрон-ионная рекомбинация.
Представление о характере зависимостей сечений указанных процессов от энергии, а также об
особенностях зависимостей констант скоростей соответствующих реакций от приведенной
напряженности электрического поля.
- Кинетическое уравнение Больцмана. Дрейфовые члены для случаев однородной и
неоднородной плазмы. Структура интеграла столкновений. Особенности решения уравнения
Больцмана при описании распределения электронов в слабоионизованной плазме. Характерные
времена установления функции распределения электронов по энергиям в слабоионизованной
плазме при атмосферном давлении. Принцип локального равновесия.
- Средняя длина пробега электронов, их средняя энергия. Зависимость указанных
параметров от плотности газа и от напряженности электрического поля. Объяснение
инвариантности характеристик плазмы, являющихся однозначными функциями параметра E/N.
Диффузия электронов, их подвижность и характеристическая энергия.
- Влияние химического состава газовой смеси на свойства электронов в низкотемпературной
слабоионизованной плазме. Простейшие полуэмпирические модели взаимодействия электронов с
тяжелыми частицами для случая многокомпонентной газовой смеси.
4. Взаимодействия тяжелых частиц и особенности химической кинетики в
низкотемпературной слабоионизованной плазме.
- Элементарные процессы с участием ионов: перезарядка, рекомбинация, образование
комплексных ионов, ионизация Пеннинга.
- Возможные каналы релаксации электронно-колебательно-вращательного возбуждения молекул
и молекулярных ионов. Особенности кинетики химических реакций с их участием.
- Образование реакционно-способных частиц: радикалов, термически неустойчивых продуктов,
химически активных соединений.
- Представление об общей кинетической картине химических процессов в плазме.
Соотношение концентраций основных компонентов плазмы и скоростей различных реакций
взаимодействия между ними.
5. Синтез озона в барьерном разряде.
- Пространственно-временная структура барьерного разряда: единичный микроразряд и
серия. Вольт-амперная и вольт-кулоновская характеристики. Методы определения мощности
озонатора.
- Три основных стадии процессов, протекающих в межэлектродном промежутке озонатора
(временная шкала 10-12 - 10-3 секунд). Представление о пространственно-временной структуре
и о механизме развития единичного микроразряда.
- Основные химические реакции, определяющие кинетику образования и разложения озона в
барьерном разряде (для кислорода и для воздуха). Вид решения прямой кинетической задачи.
- Электрическая теория озонаторов. Вид кинетических кривых для кислорода и для воздуха.
Энергетический выход (энергозатраты) и стационарная концентрация озона. Температурная
зависимость кинетики.
- Промышленный синтез озона. Общая характеристика промышленных генераторов озона:
геометрия и электрофизические параметры разрядной ячейки; свойства источника питания; система
охлаждения. Общая характеристика процесса: концентрация, производительность, энергозатраты.
Примеры оптимального выбора этих параметров для различных озонных технологий.
6. Другие неорганические и органические синтезы, осуществляемые в низкотемпературной
плазме.
- Синтез эксимерных соединений в импульсном и барьерном разрядах. Представление о
механизме и кинетике процесса генерации излучения.
- Очистка дымовых газов от окислов азота в импульсной короне (аммиачный метод).
Принципиальная схема технологии.
- Синтез ацетилена из метана в дуговом разряде. Механизм и кинетика процесса
(сопоставление с методом окислительного пиролиза).
- Перспективы использования низкотемпературной плазмы для осуществления синтезов
различных органических веществ: анализ основных преимуществ и недостатков.
Основная литература (ко всему материалу спецкурса).
- Eliasson B., Kogelschatz U. Nonequilibrium Volume Plasma Chemical Processing. IEEE
Transactions on Plasma Sceince, 1991, vol.19, No.6, pp.1063-1077.
- Райзер Ю.П. Физика газового разряда. М., "Наука", 1987.
- Самойлович В.Г., Гибалов В.И., Козлов К.В. Физическая химия барьерного разряда. - М: Изд.
МГУ, 1989.
Дополнительная литература к разделам 2 и 3.
- Ретер Г. Электронные лавины и пробой в газах: Пер. с англ./ под ред. Комелькова В.С. - М.,
"Мир", 1968.
- Хаксли Л., Кромптон Р. Диффузия и дрейф электронов в газах: Пер. с англ./ под ред.
Иванова А.А. - М., "Мир", 1977.
- Мик Д., Крэгс Д. Электрический пробой в газах: Пер. с англ./ под ред. Комелькова В.С. -
М., ИЛ, 1960.
Дополнительная литература к разделу 4.
- Смирнов Б.М. Ионы и возбужденные атомы в плазме. - М., "Наука", 1974.
- Смит К., Томсон Р. Численное моделирование газовых лазеров. - М., ИЛ, 1981.
Дополнительная литература к разделу 5.
- Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С.Н. Физическая химия озона. - М: Изд. МГУ, 1998.
- Kogelschatz U. Advanced ozone generation. - In "Process Technologies for Water Treatment",
Edited by Stucki S., New York & London: Plenum, 1988, pp.87-120.
- Филиппов Ю.В., Вобликова В.А., Пантелеев В.И. Электросинтез озона. - М: Изд. МГУ, 1987.
Дополнительная литература к разделу 6.
- Eliasson B., Egli W., Kogelschatz U. Modelling of dielectric barrier discharge chemistry.
Pure & Appl. Chem., 1994, v.66, No. 6, pp. 1275-1286.
- Еремин Е.Н. Основы химической кинетики. - М., Изд. "Высшая школа", 1976.
- Андреев Д.Н. Органический синтез в электрических разрядах. - М-Л: Изд. АН СССР, 1953.
Получить файл в формате MS Word 97 for Windows
|