Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.inorg.chem.msu.ru/col/kiskin_abstract.doc Дата изменения: Sun Apr 13 22:02:18 2014 Дата индексирования: Sun Apr 10 01:47:10 2016 Кодировка: koi8-r

Влияние абсорбции диамагнитных субстратов на магнитные свойства пористых
координационных полимеров

Пористые координационные полимеры (ПКП) или металлоорганические каркасы
(MOF) привлекают внимание благодаря сочетанию способности поглощать
различные вещества и другие функциональные свойства, и рассматриваются как
основа для создания полифункциональных материалов и активных тел сенсоров.
Сорбционные свойства могут сочетаться с парамагнетизмом, люминесценцией,
проводимостью и др. В частности парамагнитные ПКП также могут быть
использованы в качестве основы для создания магнитных материалов с
изменяющимися свойствами, если их магнитные свойства можно модулировать с
помощью химических реакций или абсорбции различных субстратов. В течение
последних десятилетий многие исследования были посвящены выяснению влияния
структуры металлоостова, геометрии лиганда, электронодонорных или
электроноакцепторных групп на магнитные свойства высокоспиновых комплексов
и координационных полимеров. Взаимодействие высокоспиновых соединений с
молекулами-гостями часто рассматриваются как способ "тонкой настройки"
магнитных свойств, потому что нет никаких очевидных причин сомневаться, что
взаимодействия в «основной» структуре должны доминировать. Тем не менее, в
некоторых случаях взаимодействия с молекулами-гостями приводят к довольно
существенным изменениям магнитного отклика системы, а наличие пор в
кристаллических решетках способствуют доступу таких гостей к высокоспиновым
металлоцентрам. Такие эффекты включают изменение магнитной восприимчивости,
особенно при комнатной температуре; изменение температуры эффекта спин-
кроссовера; смену типа магнитного поведения; изменение температуры
магнитного упорядочения или другие параметры. Очевидно, что заполнение
пустот в кристаллической решетке парамагнитного ПКП диамагнитными
молекулами-гостями приводит к "разбавлению" парамагнитных центров, то есть
снижению их весовой концентрации (количество неспаренных спинов на грамм),
но молярная магнитная восприимчивость, в случае простой суперпозиции
свойств, должна оставаться неизменной. С другой стороны, взаимодействие с
парамагнитным субстратом (неорганический или органический радикал,
металлсодержащее соединение), приводит к изменению магнитной
восприимчивости системы (такое изменение может осложниться возможных
обменных взаимодействий между субстратом и сорбентом по сравнению с простой
суперпозицией магнитных восприимчивостей). В докладе охватывается материал
по изменению молярной магнитной восприимчивости ПКП при взаимодействии с
диамагнитными субстратами.