Задача N1 ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ.

Основные понятия и определения химической кинетики. Стехиометрия, порядок и молекулярность реакции. Формальная кинетика: способы определения кажущегося порядка реакции; кинетика обратимой и необратимой реакций первого порядка, способы расчета констант скорости из экспериментальных данных (интегральный метод, метод Гугенгейма и др.), условия их применимости; последовательные реакции первого порядка:

лимитирующая стадия; метод стационарных концентраций.

Элементарный акт химической реакции. Теория столкновений. Теория переходного состояния: основные постулаты, статистическая и термодинамическая интерпретация уравнения для константы скорости.

Влияние температуры, давления, ионной силы растворителя на константы скоростей элементарных реакций. Кинетические изотопные эффекты.

Связь структуры и реакционной способности. Принцип линейной зависимости свободных энергии. Уравнения Гаммета и Тафта. Использование корреляционных уравнений для установления механизмов реакций. Нуклеофильная реакционная способность. Понятие о "силе", "жесткости", и "мягкости" льюисовых кислот и оснований.

Катализ. Ковалентный (нуклеофильный, электрофильный, катализ сближением) кислотно-основной гомогенный катализ. Примеры реакций и способы доказательства механизмов. Анализ рН-зависимостей наблюдаемых констант скорости. Уравнение Бренстеда: качественная интерпретация и смысл параметров. Металлокомплексый гомогенный катализ в реакциях переноса ацильной группы; активация субстрата и нуклеофила. Понятие о каталитической активации малых молекул (Н₂, О₂, N₂, C₂H₂).

ЛИТЕРАТУРА.

1. Дженкс В. "Катализ в химии и энзимологии", М., ''Мир'", 1972.

2. Эммануэль Н.М, Кнорре Д.Г. "Курс химической кинетики", М., 1974.

3. Березин И.В., Клесов А.А.. ''Практический курс химической и ферментативной кинетики", М , 1976.

4. Гаммет Л. "Основы физической органической химии", М., 1972.

5. Бендер М., Бергерон Р., Комияма М. "Биоорганическая химия ферментативного катализа, М., "Мир", 1987.