Новости химической науки > Получено соединение с двойной связью бор-бор

Исследовательская группа Грегори Робинсона (Gregory H. Robinson) получить соединение с тройной связью бор-бор, однако эта попытка не увенчалась успехом. Вместе с тем исследователи получили другое, предсказанное ранее квантово-химическими расчетами производное бора - первое стабильное, нейтральное соединение с двойной связью бор-бор.

Рисунок: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja075932i

Для получения 'диборена' исследователи из Университета Джорджии синтезировали новый исходный материал: RBBr₃, где R - объемный N-гетероцуиклический карбеновый лиганд. Это соединение было обработано восстановителем [графитом калия (C₈K)] в диэтиловом эфире для получения RB≡BR. Однако исследователям удалось выделить два кристаллических водородосодержащих продукта: диборен RHB=BHR и диборан RH₂B-BH₂R. Авторы объясняют 'появление' в продуктах водорода его выделением из эфира под действием C₈K.

Ранее другими группами сообщалось о дианионах, содержащих фрагмент B=B, однако ранее никому не удавалось получить стабильную и нейтральную молекулу со связью B=B.

Длина связи B=B в полученном диборене составляет 1.560 Ангстрем, что существенно короче одинарной связи в соответствующем диборане RH₂B-BH₂R, а также короче, чем межатомное расстояние бор-бор в некоторых дианионах, предположительно содержащих сильную π-связь В-В. Помимо результатов РСА о двойной связи в RHB=BHR говорят и результаты квантово-химического исследования полученного соединения.

Робинсон полагает, что ключом к образованию двойной связи в диборене являются карбеновые лиганды. В соответствии с его объяснением двухвалентный углерод каждого карбена донирует оба своих электрона на образование связи В-С, позволяя трем валентным электронам бора образовать связь с водородам, а также σ- и π-компоненту связи В=В.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja075932i

метки статьи: #квантовая химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия