СТРУЕВЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ (проточные методы), кинетические методы изучения быстрых реакций, основанные на исследовании их протекания в потоке после быстрого смешения реагентов. Изменение состава реакц. смеси фиксируют спектрофотометрически, кондуктомет-рически, методами термического анализа или ЭПР. В зависимости от скорости потока, которая м. б. постоянной, нарастающей или мгновенно падающей до нуля, различают методы непрерывной, ускоренной или остановленной струи.
В методе непрерывной струи два раствора с разными реагентами поступают в смесит. камеру, а затем в трубку (трубчатый реактор), в которой на некотором расстоянии от места смешения определяют концентрацию одного из реагентов или продуктов реакции по оптич. плотности или электропроводности раствора. Время протекания реакции прямо пропорционально расстоянию, пройденному реакц. смесью от смесит. камеры до места в трубке, где проводят измерения. Меняя скорость потока и расстояние от точки смешения до места измерения, можно получить данные для построения кинетич. кривой. В смесит. камере спец. конструкции смешение достигается за 1-2 мс. Скорость потока по трубке диаметром 1-2 мм обычно составляет неск. м/с. Это позволяет изучать кинетику реакций с временем полупревращения, равным неск. мс. На проведение опыта требуется от 0,3 до 1 л раствора. Погрешность измерения константы скорости составляет 2-5%.
В методе ускоренной струи концентрации реагентов определяют в фиксир. точке потока, когда скорость реакции непрерывно меняется. Р-ры реагентов помещают в двух шприцах. Их поршни приводят в движение вручную надавливанием на скользящий блок. Резкий толчок вызывает ускоренный поток реакц. смеси (в течение ок. 0,1 с). Время, прошедшее от начала реакции до момента наблюдения, обратно пропорционально скорости потока и в ходе опыта уменьшается. Поступат. движение скользящего блока через потенциометр преобразуют в напряжение, которое подают на X-пластины осциллографа. На Y-пластины подают напряжение с выхода спектрофотометра. Таким образом на экране осциллографа получают кинетич. кривую в координатах оптич. плотность-время. По этой кривой можно вычислить константу скорости реакции. В автоматизир. установках напряжение на Х- и Y-пластинах осциллографа преобразуется в числовые величины, передается в память компьютера, где вычисляются кинетич. характеристики реакции. Эта информация накапливается в памяти компьютера и затем усредняется, что позволяет повысить точность измерения. Миним. время полупревращения реагента, доступное измерению, составляет 1 мс; на один опыт расходуется всего 0,1 см3 раствора; диапазон измеряемых констант скорости составляет 102-107 лћмоль-1ћс-1.
В методе остановленной струи два раствора с реагентами после смешения поступают в трубку, которая заканчивается поршнем. Р-р давит на поршень и перемещает его до момента, пока поршень не упрется в ограничитель, в результате чего поток реагентов прекращается и реакция заканчивается. Измерения концентраций реагентов или продуктов реакции проводят как в методе ускоренной струи; характеристики и возможности этих двух методов примерно одинаковые.
С. к. м. широко используют для изучения разл. реакций в растворах: окислит.-восстановительных, ферментативных, обмена лигандов в комплексных соед. металлов, переноса протона.
Метод непрерывной струи применили впервые Хартридж и Роутон в 1923. Методы ускоренной и остановленной струи разработал Чане в 1951.
Лит.: Методы исследования быстрых реакций, пер. с англ., М., 1977.
