ПЕРОКСОБОРАТЫ (пербораты), соли. анионы которых содержат группу В-О-О. В своб. состоянии известны пероксобораты щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Mg и Zn. В литературе используют неск. способов изображения состава пероксобораты хим. ф-лами, дающими, как правило, неверное представление об их структуре и мол. массе. Так, соль, изображаемая ф-лами MBO3ћH2O, MBO2ћH2O2 или M2B2O6ћ2H2O, построена из катионов M+ и ди-m-пероксотетрагидроксодибо-рат-анионов ф-лы I. Шестичленный цикл B2O4 имеет кон-формацию кресла, длина связи О-О 0,1480 нм, В-О 0,1495 нм, В-ОН 0,1442 нм. Этот анион содержат все известные пероксобораты щелочных металлов и Mg как в безводном состоянии, так и в виде тетра- и гексагидратов (M = Na), дигидрата (M = Li), сольватов с одной молекулой CH3OH (M = Ca, Sr) и с двумя молекулами CH3OH (M = Ba).
пероксобораты, изображаемые ф-лами MBO4ћH2O, MBO3ћH2O2 или M2B2O8ћ2H2O, где M = Li, Na, К, Ca, Ba (соли щел.-зем. металлов выделены в виде сольватов с CH3OH), содержат анион строения II. Соли состава MBO4ћ0,5H2O, M2B2O8ћH2O, M2B2O7ћH2O2 или M4B4O16ћ2H2O (несольватированные в случае M = Na, К, Rb и Cs, сольваты с CH3OH при M = Ca, Ba) содержат анион III. Наиб. богаты активным кислородом высшие пероксобораты, изображаемые ф-лами MBO5ћH2O, MBO4ћH2O2 или M2B2O10ћ2H2O; они содержат анион строения IV. К ним относят пероксобораты Na, Rb и Ba, выделенные в виде сольватов с CH3OH.
пероксобораты-кристаллы. Кристаллич. структура известна только для Na2[B2(О2)2(OH)4]ћ6H2O (см. Натрия пероксоборат), а также Li2[B2(O2)2(ОH)4] -кристаллы моноклинной син-гонии (а = 0,7040 нм, b = 0,7880 нм, с = 0,5085 нм, b = 97,98°, z = 2, пространств, группа P21/c), рентгеновская плотн. 1,997 г/см3.
В водном растворе пероксобораты подвергаются обратимому гидролизу:
В обычных условиях пероксобораты стабильны. При быстром нагревании (~ 10 град/мин) пероксобораты щелочных металлов в интервале 150-200 0C теряют воду и O2 и превращ. в метабораты MBO2. Если пероксобораты щелочных металлов нагревать медленно (~ 0,1 град / мин), потеря воды происходит при температуре ок. 60-130 0C и образуются твердые слегка окрашенные вещества, обладающие сильным парамагнетизмом и выделяющие O2 при контакте с водой. Такие вещества получили назв. "псевдосу-пероксиды" или "шипучие магн. пероксобораты", их парамагнетизм обусловлен присутствием в решетке анион-радикалов предполагаемого строения V и, возможно, небольшого кол-ва и
В среде 70-92%-ного H2O2 в результате сольволиза тет-рафтороборатов в растворе образуются три фторогидропероксо-боратных аниона [BFn(OOH)4_n]-, где n = 3, 2 и 1; в аналогичных условиях M[B(OH)4], наряду с разнолиганд-ными боратами, дает анион [B(OOH)4]. Сообщалось о выделении кристаллич. вещества Ba (BO4ћ2H2O2 )2 или, что то же самое, Ba[B(OOH)4],.
В промышленности производят только пероксобораты Na и К. пероксобораты щелочных металлов получают кристаллизацией из водных растворов, содержащих соответствующий борат и H2O2. Высшие пероксобораты получены реакцией (CH3O)3B и трет-бутилатов металлов с 85%-ным H2O2 в трет-бутаноле. Применяют пероксобораты в качестве отбеливателей, компонентов моющих и дезинфицирующих ср-в, мягких окислителей при окраске тканей. Мировое производство пероксобораты превышает 0,5 млн. т/год (1975).