главная > справочник > химическая энциклопедия:

Метилметакрилат

Метилметакрилат (метиловый эфир метакриловой кислоты) СН₂=С(СН₃)СООСН₃, молярная масса 100,12; бесцв. прозрачная жидкость. т. пл. -48,2њС, т. кип. 101 њС, 63њС/200 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,9430; n_D²⁰ 1,4146; h 0,6322 мПа^.с (20њС); С_р 166,52-192,05 Дж/(моль^.К) (от -47,56 до 27њС); S 216,73-266,10 ДжДмоль^.К) (от -47,56 до 27 њС); DH_пл 14,44 кДж/моль, DH_исп 38,07 кДж/моль (70 њС); DH⁰_обр для жидкости -388,82 кДж/моль, для газа -344,76 кДж/моль. Р-римость в воде (г/100 г): 1,85 (0њС), 1,59 (20 њС); неограниченно раств. в диэтиловом эфире. метаноле и др. орг. растворителях, не раств. в глицерине и этиленгликоле. Образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 83 њС; 14,0% Н₂О) и метанолом (т. кип. 64,2 њС; 84,5% метанола).

Химические свойства определяются наличием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы. Гидролизуется в кислой или щелочной среде до метакриловой кислоты или ее соли соотв., подвергается переэтерификации и аммонолизу при взаимод. соотв. со спиртом или аммиаком. По двойной связи присоединяет Н₂, галогены. минер, кислоты, амины. спирты, аммиак, фенолы. тиолы или др., может быть диенофилом в диеновом синтезе. легко полимеризуется и сополимеризустся под действием своб. радикалов и анионных катализаторов.

В промышленности метилметакрилат получают след. способами. 1) Из ацетона и HCN (ацетонциангидринный метод, применяемый в США, Японии и большинстве европейских стран, в т.ч. и в СССР) по схеме:

Метилметакрилат выделяют отгонкой (с острым паром или без него), промывают содовым раствором, водой и подвергают ректификации. выход ок. 90%.

В др. методе (США, Япония) метакрилонитрил. получаемый дегидратацией ацетонциангидрина или окислительным аммонолизом изобутилена. превращают в метилметакрилат взаимодействием с СН₃ОН в присутствии H₂SO₄.

Недостатки метода: большие энергозатраты на регенерацию H₂SO₄ и трудности в обеспечении производства метилметакрилата цианистым водородом.

2) Превращение изобутилена. содержащегося в побочном продукте произ-ва этилена крекингом нефти, в трет-бу-танол с послед. его выделением, каталитич. окислением в паровой фазе до кислоты и ее этерификацией (метод разработан в Японки):

Содержание основного вещества в товарном продукте должно составлять 99,8-99,9%.

Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении метилметакрилат ингибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым эфиром, а также дифенилолпропаном или др. (0,0003-0,07% по массе).

Применяют метилметакрилат главным образом для производства полиметилметакрилата, а также эфиров метакриловой кислоты с высшими спиртами, тройного сополимера метилметакрилат-бутадиен-стирол, используемого в виде латекса, и др.

Т. всп. 8њС, т. самовоспл. 460њС, КПВ 1,47-12,5%; температурные пределы воспламенения: 2њС (нижний), 43 њС (верхний), ПДК 10 мг/м³.

Мировое производство ок. 950 тыс. т/год (1985).

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 203-05; Davis J. С., "Chem. Eng.", 1978, v. 85, ? 15, p. 25-27; Nakamura Tsutomu, Kita Teruo, "Chem. Econ. Eng. Rev.", 1983, v. 15, ? 10, p. 23-27; Porcelli R. V., Juran В., "Hydrocarbon Process.", 1986, v. 65, ? 3, p. 37-43. © E.A. Сивенков.