Малеиновый ангидрид (ангидрид циc-этилен-1,2-дикарбоновой кислоты; 2,5-фурандион), молекулярная масса 98,06; бесцветные кристаллы с ромбической решеткой (а = 0,7180 нм, b = 1,1231 нм, с = 0,539 нм, пространств. группа P212121); т. пл. 52,85 њС, т. кип. 202 њС; d2020 1,48, d7070 1,3; nD25 1,4429 (a-модификация), 1,4781 (b), 1,6384 (g); h 1,61 мПа.с (60 њС), 1,07 мПа.с (90 њС), 0,6 мПа.с (150њС); давлениепара 0,13 кПа (44 њС), 1,3 кПа (78 њС), 8,0 кПа (122 њС), 100 кПа (202 њС); Ср(для твердого) 1,21 кДж/(моль.њС),
Сp (для жидкости) 1,67 кДж/(моль.њС); DH0обр -470,41 кДж/моль, DH0сгор -1392,29 кДж/моль, DH0исп 54,81 кДж/моль, DH0пл 13,65 кДж/моль, DH0гидр - 34,9 кДж/моль. Раств. в воде с образованием малеиновой кислоты (44,1% при 25 њС); растворимость (г в 100 г растворителя при 25 њС): в ацетоне - 227, бензоле - 50, толуоле - 23,4, о-ксилоле - 19,4, керосине (т-ра выкипания 190-210њС) - 0,25, хлороформе - 52,5, ССl4 - 0,6, этилацетате - 112, диоксане - 182.
Малеиновый ангидрид очень реакционноспособен. При взаимодействии с одноатомными спиртами образует моно- и диэфиры, с гликолями - ненасыщенные полиэфиры. Вступает в реакцию Дильса-Альдера с сопряженными диенами, образуя циклические аддукты. При присоединении по двойной связи Н2О или Н2 превращаются в ангидриды соответственно яблочной или янтарной кислоты, при присоединении Н2О2 - в винную кислоту, NH3 или алифатических аминов - в аспарагиновую кислоту или ее N-алкилзамещенные. С алкилбензолами реагирует с образованием ангидридов арилалкилянтарных кислот, например:
Аналогично малеиновый ангидрид взаимодействует с несопряженными ненасыщенных соединений, содержащими метильные или метиленовые группы при кратной связи. Сополимеризация малеинового ангидрида с виниловыми соединениями и олефинами приводит к насыщенным линейным полимерам.
Малеиновый ангидрид легко гидролизуется до малеиновой кислоты, которая в присутствии тиомочевины или др. катализаторов легко изомеризуется в фумаровую кислоту.
Промышленные способы получения малеиновый ангидрид: 1) парофазное каталитическое окисление бензола воздухом над стационарным оксидным ванадиймолибденовым катализатором (ок. 50% мирового производства в 1987); 2) парофазное окислениен-бутана над стационарным или псевдоожиженным оксидным ванадийфосфорным катализатором (ок. 40% мирового производства). Этот метод экономически предпочтительней бензольного. В обоих способах малеиновый ангидрид из реакционных газов выделяют в жидком и твердом состоянии и в виде малеиновой кислоты, которую подвергают дегидратации. осуществляемой термически в аппаратах пленочного типа или посредством азеотропной перегонки с о-ксилолом.
На некоторых промышленных установках применяется (с 1986) непрерывный способ улавливания малеиновый ангидрид из реакционных газов орг. растворителями. Сырой продукт очищают термохимической обработкой и ректификацией. Выход 72-75 мол.% из бензола и 52-55 мол.% из н-бутана. Расход бензола или н-бутана 1150-1200 кг на 1000 кг малеиновый ангидрид Товарный малеиновый ангидрид содержит 99,7-99,9% основного вещества.
Небольшие количества малеинового ангидрида получают каталитическим парофазным окислением углеводородов фракции С4, а также выделяют из побочных продуктов производства фталевого ангидрида из о-ксилола.
Около 75-80% мирового производства малеинового ангидрида применяют для получения ненасыщенных полиэфирных смол (см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты). Его используют также для синтеза фумаровой и яблочной кислот, гидразида малеиновой кислоты (регулятор роста растений), дефолиантов (напр., эндоталя), фунгицидов (кантона и др.), инсектицидов (карбофоса), как модификатор алкидных смол, добавку к смазочным маслам для изменения внутреннего трения, сырье в производстве тетрагидрофталевого ангидрида, ТГФ и γ-бутиролактона.
Т. всп. 102-110њС, т. самовоспл. 447њС, ниж. КПВ 1,4% (для пыли 50 г/м3), верхний - 7,1%.
Малеиновый ангидрид раздражает слизистые оболочки глаз и верх. дыхат. путей (сопровождается бронхитами, желудочно-кишечными расстройствами); ПДК 1,0 мг/м3. Объем мирового производства около 500 тыс. т/год (1986).
