КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, характеризует относит, пространств, расположение атомов или групп атомов в молекуле хим. соединения. Термин "конфигурация стереохимическая" многозначен, и смысл его зависит от конкретного понимания или определения пространств, порядка атомов. 1) Его используют для характеристики фигуры или многогранника, образованного атомами молекулы. Напр., говорят о тетраэдрич. конфигурации молекулы метана. или тригонально-бипирамидальной конфигурации молекулы РСl5 (см. Координационные полиэдры).
2) Термин "конфигурация стереохимическая" употребляют вместе с конкретным дополнит. определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс-конфигурации, Z- или E-конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эритро-конфигурации. При этом особенно часто понятие конфигурация стереохимическая относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. атома С. Напр., аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохим. проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, например, в L-аланине (ф-ла I). Прир. аминокислоты имеют L-конфигурацию.
В сахарахконфигурация стереохимическая определяется асимметрии, атомом, соседним с первичной спиртовой группой, конфигурация стереохимическая которого сравнивается с конфигурацией асимметрич. атома L- и D-глицеринового альдегида (соотв. ф-лы II и III). Сравнение между собой конфигурация стереохимическая асимметрич. атомов углерода в к.-л. молекулах наз. корреляцией конфигураций, а определенные таким образом конфигурация стереохимическая-относительными конфигурациям и. Замещение у асимметрич. атома С может приводить к изменению конфигурация стереохимическая Примером может служить обращение конфигурация стереохимическая в реакции бимолекулярного нуклеоф. замещения SN2:
Методом аномального рассеяния рентгеновских лучей было установлено, что соед. I-III действительно имеют конфигурация стереохимическая, которая соответствует именно этим проекц. формулам. Поэтому если относит, конфигурации к.-л. асимметрич. атомов определены путем сопоставления с этими структурами, то такие конфигурация стереохимическая наз. также абсолютными конфигурациями.
3) конфигурация стереохимическая рассматривается как определенная характеристика энантиомерных объектов: молекулы, имеющие одинаковую последовательность связей между атомами и одинаковое относит, расположение атомов в пространстве, но являющиеся энантиомерными объектами, обладают разл. конфигурациями. конфигурация стереохимическая хиральной молекулы может сохраняться при значит. деформации этой молекулы, но переход одного энантиомера в другой всегда означает обращение конфигурация стереохимическая Совр. рассмотрение конфигурация стереохимическая связывает ее с понятием молекулярной топологической формы (МТФ) молекулы, под которой понимается геом. фигура (в топологич. смысле), характеризующая пространств, расположение ядер данного объекта в сочетании с особыми точками, как, например, центр инверсии. конфигурация стереохимическая сохраняется при любых деформациях молекулы до тех пор, пока не исчезает хиральность и пока сохраняется МТФ. Учет конфигурация стереохимическая необходим при определении строения и планировании синтеза мн. классов прир. соединений, таких, как углеводы, пептиды и белки, антибиотики, алкалоиды и т.д.
Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Топологическое определение понятия "Стереохимическая конфигурация", "Ж. орган, химии", 1979, т. 15, ?9, с. 1785-93; Mislow К., Introduction to stereochemistry, N. Y.- Amst., 1966. H. C. Зефиров.
