Зандмейера реакция, замена диазониевой группы в ароматич. солях диазония на галоген или псевдогалоген в присутствии солей Cu(I), например:
Для введения хлора или брома раствор соли диазония обычно добавляют при 0-35 њС к раствору галогенида Cu(I) (от 0,1 до 1 моля на 1 моль диазосоединения) в галогеноводородной кислоте. Выходы галогснидов 70-95%. Вместо солеймеди можно применять порошокмеди (р-ция Гаттермана) или соли др. металлов (напр., FeCl2). Иногда стадии диазотирования и замены диазониевой группы на галоген осуществляют без выделения промежут. продукта.
Для введения нитрильной группы раствор соли диазония нейтрализуют, смешивают при охлаждении с раствором комплексной соли Na [Сu (CN)2] или К [Сu (CN)2], затем нагревают. Выходы нитрилов обычно выше 60%.
Скорость реакции Зандмейера увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро. Побочные продукты при этой реакции - азосоединения. биарилы и фенолы.
Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса диазоний-катиона с солью Cu(I) (лимитирующая стадия), например:
В ряду нафталина, фенантрена, бифенила реакция Зандмейера обычно дает низкие выходы галогенидов; в этих случаях используют термич. разложение двойных галогенидов диазония и ртути [ArN2]+ [HgHal3]- (р-ция Швехтена). Арилиодиды обычно получают нагреванием диазосоединений с раствором KI, арилфториды - по Шимана реакции.
Реакцию Зандмейера используют для пром. синтеза промежут. продуктов в произ-ве орг. красителей, например 8-хлор- и 8-цианонафталин-1-сульфокислот, хлортолуолов, 2-цианофенилтиогликолевых кислот.
Р-ция открыта Т. Зандмейером в 1884.
Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продукгов. Л., 1980. с. 334-40. ї Е. М. Рохлин.
