ДЕСУЛЬФИРОВАНИЕ, удаление сульфогруппы SO3H из молекулы орг. соединения. Осуществляется заменой группы SO3H на атом Н или др. группу. десульфирование алифатич. соедесульфирование, содержащих SO3H-гpyппy при насыщенном атоме С, происходит лишь в жестких условиях, например, при нагр. с водным раствором NaOH при 250-300 °С: RSO3H + 2NaOH : ROH + Na2SO3 + H2O. Группа SO3H, связанная с ароматич. кольцом, более подвижна, что используется для ее замещения на атом Н или др. функц. группу. Так, обработка ароматич. сульфокислот перегретым водяным паром в присутствии H2SO4 или Н3РО4 при температуре до 250 °С легко приводит к продуктам десульфирование, например:
Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют десульфирование, электронодонорные, находящиеся в орто- или пара-положении, - существенно облегчают. При этом, например, десульфирование легко осуществляется под действием HNO3:
десульфирование широко используют для разделения изомеров сулъфокислот. Напр., о-, м- и n-толуолсульфокислоты десульфируются соотв. при температурах 158, 188 и 156°С, что дает возможность выделить мета-изомер.
Ароматич. сульфокислоты, содержащие в орто- или пара-положении электронодонорные группы (NH2 или ОН), при галогенировании в щелочной среде обычно подвергаются десульфирование, например:
Нагревание ароматич. сульфокислот с KCN приводит к нитрилам. сплавление с NaOH (или КОН) - к фенолам. В некоторых случаях десульфирование достигается восстановлением SО3Н-группы (электролитически, действием амальгамы Na при 20 °С или Zn в присутствии NaOH, а также перегонкой сульфокислот либо их аммониевых и свинцовых солей в смеси с NH4Cl).
Лит.. Оаэ Сигэру, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Мищенко Г Л., Вацуро К В.. Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев.
