главная > справочник > химическая энциклопедия:

ВИСМУТА СУЛЬФИДЫ

ВИСМУТА СУЛЬФИДЫ. Сесквисульфид (трисульфид дивисмута) Bi₂S₃ - серые кристаллы с металлич. блеском, ромбич. решетка (а = 1,113 нм, b=1,127 нм, с = 0,397 нм, z = 4, пространств, группа Рbтп); т. пл. 775 њС (под давлением); плотн. 7,39 г/см³; ур-ния температурной зависимости давления пара. над твердым веществом lg р(гПа) = 13,76 - - 12675/Т, над жидким веществом 1gр(гПа) = 8,00 - 6350/T; Сњ 122,0 Дж/(моль*К); 79,4 кД ж/моль, - 155,6 кДж/моль; S^o₂₉₈ 200 Дж/(моль*К); теплопроводность 0,0206 Вт/(см*К); температура Дебая 435 К; твердость по Моосу 2,0-2,5. Обладает полупроводниковыми и термоэлектрич. свойствами; ширина запрещенной зоны 1,2 эВ, подвижность электронов 200 см²/(В*с), концентрация носителей тока 3*10¹⁸ см^-3, коэф. термоэдс - 750 мВ/К. При атм. давлении начинает диссоциировать при 700 њС с образованием обедненного серой расплава. В газовой фазе диссоциирует в осн. на BiS и S. Практически не раств. в воде (2*10^-5% по массе). Из растворов солей Bi под действием H₂S выделяется в виде темно-коричневого осадка. Реагирует с горячей HNO₃, кипящей конц. соляной кислотой, конц. H₂SO₄ (при нагр.), растворами FeCl₃. Начинает окисляться в токе О₂ ок. 400 њС. Встречается в природе в виде минерала висмутина.

Получают Bi₂S₃ сплавлением Bi с S в кварцевых ампулах в инертной атмосфере. Синтетич. Bi₂S₃ - компонент термоэлектрич. генераторов. Висмутин - сырье для получения Bi.

При сплавлении с сульфидами др. металлов Bi₂S₃ образует тиовисмутаты (напр., NaBiS₂) - твердые вещества с металлич. блеском, высокой плотностью, обладающие полупроводниковыми свойствами. В воде не растворяются. Соед. с тяжелыми металлами разлагаются только HNO₃ или царской водкой. Мн. тиовисмутаты встречаются в природе. Моносульфид BiS существует только в расплаве и газовой фазе. Дисульфид BiS₂ образуется из элементов при давл. 4-6 ГПа и температурах 800-1300 њС

Лит.: Годовиков А.А., Висмутовые сульфосоли, М., 1972. П.И.Федоров.