Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес
оригинального документа
: http://www.chemport.ru/data/chemipedia/article_6082.html
Дата изменения: Unknown Дата индексирования: Tue Apr 12 08:29:01 2016 Кодировка: Windows-1251 |
поиск |
|
Показатель |
a-MgF2 |
MgCl2 |
MgBr2 |
MgI2 |
||
Кристаллич. решетка |
Тетрагон. |
Тригон. |
Гексагон. |
Гексагон. |
||
Параметры решетки |
|
|
|
|
||
а, нм |
0,4625 |
0,360 |
0,381 |
0,414 |
||
с, нм |
0,3052 |
1,763 |
0,626 |
0,668 |
||
Пространств. группа |
P42/mnm |
R3m |
P3m1 |
P3m1 |
||
Число формульных единиц |
|
|
|
|
||
в ячейке |
2 |
3 |
1 |
1 |
||
Т. пл., °С |
1263 |
714 |
711 |
633 |
||
Т. кип., °С |
2272 |
1367 |
1250 |
1014 |
||
Плотн., г/см3 |
3,127 |
2,325 |
0,72 |
4,256 |
||
C0р, Дж/(моль.К) |
61,59 |
71,38 |
73 |
74,50 |
||
DH0обр, кДж/моль |
- 1124,2 |
- 644,3 |
- 526,0 |
- 367,1 |
||
DH0возг, (0 К) |
385 |
246 |
225 |
205 |
||
DH0пл, кДж/моль |
58,5 |
43,1 |
39,3 |
26 |
||
S0298, Дж/(моль.К) |
51,20 |
89,62 |
117,0 |
134,0 |
||
Хлорид MgCl2. Р-римость в воде (г в 100 г): 52,8 (0°С), 54,5 (20 °С), 73,0 (100°С); очень гигроскопичен. Т. кип. растворов, содержащих 50,7 и 85,5 г MgCl2 в 100 г воды, соотв. 142,5 и 158°С; d425 14%-, 20%- и 32%-ных водных растворов соотв. 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Т. пл. эвтектики (26 г MgCl2 в 100 г Н2О) -33,6°С. Выше 160°С MgCl2 частично гидролизуется в воде. Конц. водные растворы MgCl2 растворяют MgO, из полученных растворов кристаллизуются MgCl2.mMg(OH)2.nН2О, где т = 2-9, а п = 2-8. Эти соед. входят в состав магнезиальных цементов. Хлорид образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале от -3,4 до 116,7°С кристаллизуется гексагидрат - бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, b = 0,715 нм, с = 0,610 нм, b = 94°, z = 2, пространств. группа С2/m); т. пл. 117°С; плотн. 1,560 г/см3. При 116,7-181,5°С устойчив тетрагидрат, при 181,5-240°С - дигидрат, а при 240-285 °С - моногидрат. Выше 285 °С из моногидрата образуется Mg(OH)Cl, который выше 500 °С разлагается на MgO и НСl. Хлорид Mg встречается в природе в виде минералов бишофита MgCl2.6H2O, карналлита KCl.MgCl2.6H2O, хлоромагнезита MgCl2, содержится в морской воде, рапе соляных озер и некоторых подземных рассолах. Производят хлорид в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для произ-ва плава используют: растворы, полученные концентрированием морских и озерных рассолов в испарит. бассейнах (содержание MgCl2 после кристаллизации осн. массы др. солей достигает 18-30%); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КСl из карналлита, и др. Полученные любым способом "хлормагниевые щелока" упаривают в котлах до образования раствора с т. кип. 160°С, который при охлаждении затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200 °С в токе горячего воздуха, а затем до безводной соли при 100-200 °С в токе НСl; хлорированием MgO при 800-1000°С в присутствии угля; как побочный продукт в произ-ве Ti. Безводный MgCl2 используют в произ-ве Mg и MgO, гексагидрат - для получения магнезиальных цементов. Водный раствор применяют как хладагент, антифриз, ср-во против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др. Бромид MgBr2. Р-римость в воде (г в 100 г): 101,5 (20 °С), 125,6 (100°С). Т. пл. эвтектики (58,2 г MgBr2 в 100 г Н2О) - 42,7 °С. Из водных растворов кристаллизуется в интервале от -42,7 до 0,83 °С в виде декагидрата, выше 0,83 °С - в виде гексагидрата. Раств. в метаноле (44,6% по массе при 25 °С), этаноле (32,7%), диэтиловом эфире (47,9%) и др. полярных орг. растворителях и образует с ними сольваты. Получают взаимод. MgO или MgCO3 с Вr2 в присутствии NH3. Иодид MgI2. Р-римость в воде (г в 100 г): 1.39,8 (20 °С), 187,5 (80 °С). Из водных растворов ниже 43 °С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 °С - в виде гексагидрата. Хорошо раств. в полярных орг. растворителях. Получают взаимод. MgO с HI. Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лиг. при ст. Галургия. В. И. Ксензенко. Д. С. Стасиневич.