Электродный потенциал, разность электростатических потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом. Возникновение электродный потенциал обусловлено пространственным разделением зарядов противоположного знака на границе раздела фаз и образованием двойного электрического слоя. На границе между металлическим электродом и раствором электролита пространственное разделение зарядов связано со следующим явлениями: переносом ионов из металла в раствор в ходе установления электрохимического равновесия, кулоновской адсорбциейионов из раствора на поверхность металла, смещением электронного газа за пределы положительно заряженного ионного остова кристаллической решетки, специфической (некулоновской) адсорбциейионов или полярных молекул растворителя на электроде и др. Последние два явления приводят к тому, что электродный потенциал не равен нулю даже при условиях, когда заряд поверхности металла равен нулю.
Абсолютную величину электродный потенциал отдельного электрода определить невозможно, поэтому измеряют всегда разность потенциалов исследуемого электрода и некоторого стандартного электрода сравнения электродный потенциал равен эдс электрохимической цепи, составленной из исследуемого и стандартного электродов (диффузионный потенциалмежду разными электролитами, обусловленный различием скоростей движения ионов, при этом должен быть устранен). Для водных растворов в качестве стандартного электрода обычно используют водородный электрод (Pt, Н2[0,101 МПа] | Н+[a= 1]), потенциал которого при давлении водорода 0,101 МПа и термодинамической активности а ионов Н+ в растворе, равной 1, принимают условно равным нулю (водородная шкала электродных потенциалов). При схематическом изображении цепи водородный электрод всегда записывают слева; например, потенциал медного электрода в растворе соли меди равен эдс цепи Pt, H2|HCl CuCl2|Cu|Pt
(две штриховые черты означают, что диффузионный потенциал на границе НСl и СuСl2 устранен).
Если исследуемый электрод находится в стандартных условиях, когда активности всех ионов, определяющих электродный потенциал, равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 0,101 МПа, значение электродный потенциал наз. стандартным (обозначение Eњ).
Оно связано со стандартным изменением энергии Гиббса и константой равновесия Крэлектрохимической реакции уравнением: , где F - число Фарадея; n - число электронов, участвующих в реакции; R - газовая постоянная; Т - абс. температура. Значения Eњ электрохимических систем по отношению к водородному электроду и протекающие на электродах реакции сведены в специальные таблицы.
Зависимость электродного потенциала от термодинамических активностей ai участников электрохимической реакции выражается уравнением Нернста:
где vi - стехиометрический коэффициент участника реакции, причем для исходных веществ это отрицательная величина, а для продуктов реакции - положительная.
Если через электрод протекает электрический ток, электродный потенциал отклоняется от равновесного значения из-за конечной скорости процессов, происходящих непосредственно на границе электрод - электролит.
Лит.: Корыта И., Дворжак И., Богачкова В., Электрохимия, пер. с чеш., М., 1977; Антропов Л. И., Теоретическая электрохимия, 4 изд., М., 1984; Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Электрохимия, М., 1987; Багоцкий B.C., Основы электрохимии, М., 1988; Практикум по электрохимии, под ред. Б. Б. Дамаскина, М., 1991.
CuCl2|Cu|Pt
(две штриховые черты означают, что диффузионный потенциал на границе НСl и СuСl2 устранен).
и константой равновесия Кр электрохимической реакции уравнением: 
, где F - число Фарадея; n - число электронов, участвующих в реакции; R - газовая постоянная; Т - абс. температура. Значения Eњ электрохимических систем по отношению к водородному электроду и протекающие на электродах реакции сведены в специальные таблицы.