А.А. Бучаченко
Численный
метод определения вероятностей квантового захвата в молекулярных столкновениях
при сверхнизких температурах
Реферат
Численный метод,
предложенный Труларом и Купперманом [J. Am. Chem. Soc. 1971. 93, P. 1840] для
определения вероятностей туннелирования, адаптирован для расчета вероятностей
квантового захвата в безбарьерных молекулярных процессах с помощью поглощающих
граничных условий, накладываемых в области сильного взаимодействия. Показано,
что неопределенность фазы сингулярной задачи рассеяния, возникающей при
экстраполяции потенциала дальнодействующего взаимодействия на короткие
расстояния, проявляется в осциллирующей зависимости трансмиссионного
коэффициента от точки наложения граничных условий. Вычисление среднего
трансмиссионного коэффициента позволяет снизить неопределенность результатов.
Метод апробирован в расчетах скоростей реакции KRb + KRb и колебательной
релаксации K2 + K при сверхнизких температурах с использованием модельных
дисперсионных потенциалов и потенциалов адиабатических каналов, полученных на
основе неэмпирических расчетов. Результаты хорошо согласуются с данными
аналитических моделей, основанных на решении сингулярной проблемы рассеяния в
области энергетического порога Бете−Вигнера, и в пределах точности
приближения захвата с данными строгой квантовой теории рассеяния.
Ключевые слова: безбарьерные реакции, приближение захвата, статистическая
модель адиабатических каналов, химия сверхнизких температур.
Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2012, том 53, ? 4, стр. 219-227
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2012
|