Учебные материалы/ Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Подругина Т.А., Середа Г.А. Cборник задач и упражнений по биоорганической химии

1. Какие основные продукты образуются в результате взаимодействия пропанола-1 со следующими соединениями: а) серная кислота (каталитическое количество), 140 ^оС; б) серная кислота (каталитическое количество), 200 ^оС; в) комплекс хромового ангидрида с пиридином в CH₂Cl₂; г) KMnO₄ в разб. NaOH, затем подкисление; д) K₂Cr₂O₇, нагревание; е) металлический натрий; ж) амид натрия; з) хлористый ацетил?
2. Как лучше всего характеризовать следующее превращение:

а) как окисление; б) как восстановление; в) как элиминирование; г) как присоединение.

3. Какая из следующих реакций приведет к получению вторичного спирта (после необходимого гидролиза: а) LiAlH₄ + кетон; б) 2-бутен + Hg(OAc)₂, затем NaBH₄; в) CH₃CH₂MgBr + альдегид; г) все эти реакции.
4. Предложите два различных пути синтеза 3-метил-1-бутанола, используя реактивы Гриньяра.
5. Каждый из следующих спиртов получен реакцией реактива Гриньяра с этиленоксидом. Подберите соответствующий реактив Гриньяра:
6. Наиболее применимы для синтеза циклогексилового эфира:

а) циклогексанолят натрия и бромэтан;
б) циклогексанолят натрия и этанол;
в) этилат натрия и бромциклогексан;
г) циклогексанол и бромэтан.

7. Выберите лучше всего подходящий субстрат для процесса:





8. Нагревание какого простого эфира с HBr дает единственный органический бромидпродукт?

а) диметилэтиловый эфир;
б) симметричный эфир;
в) циклический эфир;
б) и в) - правильно.

9. Из циклогексанола и неорганических реагентов, получите 1-циклогексил-циклогексен.
10. Относительные скорости взаимодействия алкоголята натрия в безводном этиловом спирте при 55 ^оС с бромистым метилом, этилом, пропилом , бутилом и амилом составляют 17,6:1:0,3:0,23:0,21. Как объяснить этот факт?
11. Предложите исходные вещества для синтеза по реакции Вильямсона: а)метил-трет-пентилового эфира; б) н-бутилфенилового эфира. Какие соединения получатся при действии на последний конц. HI при нагревании?
12. Расшифруйте цепочку превращений и приведите стереохимию каждого из соединений А, Б, В, Г. Дайте R,S-обозначения асимметрическим центрам всех соединений, включая исходное:



13. Укажите необходимые для осуществления данных превращений реагенты и условия:



14. Осуществите превращения:



15. *При обработке оптически активного эритро-3-бром-бутанола-2 концентрированнгой HBr образуется мезо-2,3-дибромбутан. В тех же условиях оптически активный трео-2-бромбутанол-2 превращается в d,l-2,3-дибромбутан. Предложите объяснение.
16. При обработке окиси пропилен метиламином образуется метил-(-оксипропил)амин. Какие выводы о механизме реакции (S_N1 или S_N2) можно сделать?
17. Почему скорость расщепления простых эфиров под действием HI намного выше, чем под действием HCl? Предскажите результат расщепления приведенных ниже простых эфиров. Какая из реакций будет протекать легче всего?







18. Пятичленный цикл тетрагидрофурана подвергается раскрытию при нагревании с бромоводородной кислотой. Какой продукт при этом образуется? Приведите механизм реакции.
19. Предложите реагенты для осуществления приведенных ниже превращений:







20. Микроорганизмы селективно восстанавливают карбонильную группу до гидроксильной. 5-Хлорпентанон-2 восстанавливается ими до (S)-хлорпентанола-2. Перегонка полученного спирта над гидридом натрия приводит к получению хирального циклического эфира. Изобразите стереохимическую конфигурацию полученного эфира.