Учебные материалы/ Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Подругина Т.А., Середа Г.А. Cборник задач и упражнений по биоорганической химии

3.1. Напишите структурные формулы следующих соединений:

а) (E)-32,65-диметил-43-трет-бутил-гексптен-32;
б) 2-хлор-2-этил-пентен-3-овая кислота;
в) (Z,Z),Z-2-бром-5-изопропилоктадиен-2,4;
г) 3,4-диизопропил-2-метил-гептен-3;
д) 2-бром-4-этил-гекс-1-ен-он-3;
е) (Е),Е-1-амино-2-метоксипентадиен-2,4.

3.2. Назовите следующие соединения:

а) CH₂=C(CH₃)-CH₂-NH₂;
б) (CH₃)₂C=CН-CH(OH)-CC-CH₃;
в) CH₃-CH=CH-CH₂-NO₂;
г) С₂Н₅-С(CH₃)С=C(С₂Н₅)-CHF-C C-C₂H₅.

3.3. Какие продукты образуются при взаимодействии 1,1-диметилэтилена с
1) хлором;
2) хлором в СН₃ОН;
3) HBr в темноте;
4) HBr + ROOR;
5) KMnO₄ в нейтральной среде при низкой температуре;
6) KMnO₄ в кислой среде при повышенной температуре;
7) дибораном с последующей обработкой водой.

3.4. Расположите в порядке увеличения скорости взаимодействия с HBr следующие соединения (ответ аргументируйте):
а) этилен, пропилен, трифторметил-этилен, винилхлорид;
б) 1-хлор-бутен-1, бутен-1, бутен-2, 1-хлорбутен-2.

3.5. Из пропилена получите 1-бромпропан, 2-бромпропан, 3-бромпропен.

3.6. Напишите структурную формулу этиленового углеводорода, озонид которого при расщеплении водой образует:
а) формальдегид и метилэтилуксусный альдегид;
б) ацетон и ацетальдегид.

3.7. Напишите формулу основного продукта присоединения HBr к
а) дифторметил-этилену;
б) 1-хлорбутену-1;
в) 2-метилбутен-2-овой кислоте;
г) метилвинилкетону;
д) 3-бромпропену.

3.8. Из 2-бромпропана получите 3-бромпропен (в несколько стадий).

3.9. Из 1-хлорпентана получите пентанол-2 (в несколько стадий).

3.10. Расшифруйте схемы превращений:

а)

б)

3.11. Укажите продукты реакции 2-хлорбутена-2 с бромом в присутствии хлорида лития.

3.12. Предложите схему синтеза из циклогексанола:
а) моно-дейтероциклогексана;
б) 1,2-дидейтероциклогексана;
в) 1,2,3-тридейтероциклогексана

3.13. Какое строение (Z- или Е-) имеет олефин С₂Н₅(СН₃)С=С(СН₃)С₂Н₅, если при присоединении к нему брома получен оптически активный изомер?

3.14. Какие продукты окисления образуются в данных реакциях? Предскажите стереохимический результат окисления в случаях образования соединений с асимметрическими атомами углерода:

3.15. Из октена-1 получите октанол-1 и октанол-2.
3.16. Изобразите продукты гидратации фумаровой кислоты (транс-бутен-диовой) под действием каталитических количеств H₂SO₄ с помощью формул Фишера. (В организме этот процесс протекает под действием фермента фумарозы и приводит только к L-изомеру). Укажите, необходимы более или менее жесткие условия для гидратации фумаровой кислоты по сравнению с этиленом.

3.17. При выдерживании тетаметилэтилена с каталитическим количеством H₃PO₄ образуется смесь 2,3-диметилбутена-1 (31%), 3,3-диметилбутена-1 (3%) и исходного 2,3-диметилбутена-2 (61%). Объясните.

3.18. При обработке 2,2-диметилпропанола-1 HBr образуется 2-бром-2-метилбутан. Приведите механизм его образования.

3.19. Какие продукты образуются при обработке бромом в четыреххлористом углероде следующих соединений: а) (E)-бутена-3; б) (Z)-бутена-3; в) 3-метилциклогексена? Назовите полученные соединения с указанием стереохимической конфигурации асимметрических атомов.

3.20. 2-Метил-1-фенил-1-пропен при обработке N-бромсукцинимидом в воде образует смесь двух изомерных галогенгидринов приблизительно в равных количествах. Какова структура галогенгидринов? Какова причина отсутствия региоселективности в данном случае?

3.21. Напишите реакции циклопропена, 1-децена и 3,3-диметил-1-бутена с дибораном. Какие продукты образуются при обработке полученных борорганических соединений перекисью водорода в щелочном водном растворе?

3.22. Как синтезировать рацемический 2,3-бутандиол исходя из (Е)-бутена-2?