3. Прочность связи Х-Х и химические свойства простых веществ.

Кратность связи в молекулах галогенов равна единице. Их химические свойства связаны с особенностями разрыва этой связи. Она может разорваться гомо- или гетеролитически. В первом случае электронная плотность распределяется поровну между частицами

Х : Х = Х ^. + Х ^. (1),

так, что образуются два атома Х ^. с неспаренным электроном. Во втором случае электронная плотность смещается к одному из атомов

Х : Х = + (2),

так что образуются положительная и отрицательная частицы.

Энергия гомолитического распада ( H _гом), или энергия связи Х-Х изменяется немонотонно: увеличивается от фтора к хлору, а от хлора к иоду уменьшается (см.2 и табл.2) .

Энергию гетеролитического распада ( H _гетер)

Х₂ = + + H _гетер (3)

можно вычислить комбинированием энергии H _гом (табл.2), энергии ионизации (табл.1)

Х - = + Е_ион (4)

и энергии сродства к электрону (табл.1)

Х + = - Е_ср (5)

H _гетер = H _гом + Е_ион - Е_ср (6)

Величины H _гетер (табл.2) монотонно уменьшаются в ряду фтор-хлор-бром-иод. Это объясняется тем, что наибольший вклад в нее вносят энергии ионизации (Е_ион), которые в группе галогенов уменьшаются монотонно (табл.1).

Наиболее вероятен гетеролитичекий распад для иода, поскольку энергия, затрачиваемая в таком процессе наименьшая и может быть скомпенсирована энергией кристаллической решетки или энергией сольватации и т.д.

При взаимодействии с неметаллами и металлами связь в молекулах Х₂ чаще всего разрывается по гомолитическому механизму. Этому способствуют нагревание, освещение, катализаторы.Основные химические свойства простых веществ представлены в табл.3.

Таблица 3.Химические свойства простых веществ.

По химическим свойствам галогены - самые активные неметаллы. Из-за низкой энергии диссоциации (табл.2) и высокой энергии гидратации иона наиболее реакционно-способным из галогенов оказывается фтор. Он взаимодействует непосредственно со всеми элементами Периодической таблицы Д.И.Менделеева, кроме He, Ne, Ar. В атмосфере фтора сгорают вода

2H₂O + 2F₂ = 4HF + O₂

и стеклянная вата

SiO₂ + 2F₂ = SiF₄ + O₂ .

Если же элемент может проявлять несколько степеней окисления, то, как правило, образуются высшие возможные фториды (SF₆ , VF₅, XeF₆ и т.д.).

Взаимодействие фтора с некоторыми переходными металлами, например, никелем, протекает крайне медленно из-за образования на их поверхности тонкой защитной пленки соответствующего фторида металла.

Взаимодействие галогенов с водой и щелочами рассмотрено в 10. От фтора к иоду окислительная способность уменьшается, а восстановительная - увеличивается.

В качестве примера рассмотрим процессы, протекающие при пропускании хлора в водный раствор иодида калия KI. Сначала хлор, как более сильный окислитель, вытесняет иод из иодида калия, что приводит к появлению окраски:

2KI + Cl₂ = I₂ + 2KCl.
Далее избыток хлора окисляет иод, и раствор при этом обесцвечивается:
I₂ + Cl₂ +6H₂O = 2HIO₃ + 10HCl.

Другим примером восстановительных свойств иода может служить получение иодноватой кислоты HIO₃:
3I_2(тв.) + 10HNO_3(конц) = 6HIO₃ + 10NO₂ + 2H₂O.