Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес
оригинального документа
: http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/slovar/5.html
Дата изменения: Unknown Дата индексирования: Fri Feb 28 03:05:55 2014 Кодировка: Windows-1251 |
Реакции
Молекулярность реакции - число молекул, участвующих в элементарном акте реакции. В отличие от порядка реакции, эта величина - целая и положительная.
Реакции необратимые - реакции, в которых общая скорость процесса определяется скоростью прямой реакции (см. также ур-ние реакции кинетическое)
Реакции сложные:
обратимые - реакции, в которых скорость прямой и обратной реакций соизмеримы;
параллельные - реакции, в которых взятые вещества реагируют одновременно в двух или более направлениях;
последовательные - реакции, протекающие через ряд стадий, в каждой из которых претерпевает превращение продукт, образовавшийся на предыдущем этапе.
Уравнение реакции |
Кинетическое уравнение (*) |
Решение кинетического ур-ния |
обратимая р-я |
![]() ![]() |
![]() ![]() |
параллельная |
![]() |
[A]= [A]o-x = ![]() [B]= [C]= |
последовательная р-я A |
![]() ![]() ![]() |
[A] = ![]() [B]
= [C]= |
(*) здесь x - количество вещества А, прореагировавшего к моменту времени t.
Цепные реакции (ц.р.)- сложные реакции, протекающие через ряд регулярно повторяющихся элементарных реакций с участием радикалов, атомов или ионов. В ц.р. выделяют три стадии: зарождения цепи, развитие ее и обрыв. Энергия активации ц.р. в основном определяется EА зарождения цепи. Звено цепи - это совокупность последовательных элементарных актов, приводящая к возрождению первоначально вошедшего в реакцию активного центра. Длиной цепи называют число полных звеньев, приходящихся в среднем на каждый исходный свободный радикал, она равна отношению скорости образования продукта к скорости образования активных частиц. Ц.р. называют неразветвленными, если в процессе развития цепи число свободных валентностей в звене цепи остается постоянным; если же их количество увеличивается - реакции определяют как разветвленные.
Элементарные реакции - реакции, протекающие в одну стадию, механизм которых передается стехиометрическим уравнением.
Система термодинамическая (т.с.)
- материальный объект, выделенный из внешней среды с помощью реально существующей или воображаемой граничной поверхности и способный обмениваться с другими телами энергией и (или) веществом. Состояние т.с. характеризуется совокупностью термодинамических переменных (параметров состояния).Cистема открытая - т.с., которая может
обмениваться веществом с другими системами;
закрытая - т.с., которая не может
обмениваться веществом с другими системами;
изолированная - т.с., которая не может
обмениваться ни энергией ни веществом с другими
системами;
гетерогенная - т.с., состоящая из
отдельных систем, разграниченных поверхностями
раздела, на которых происходит скачкообразное
изменение свойств;
гомогенная - т.с., между любыми частями
которой нет поверхностей раздела, и свойства
меняются монотонно.
Скорость реакции
скорость реакции общая [[концентрация]. [время]-1] - изменение количества реагирующих веществ в единицу времени в единице реакционного пространтва; зависит от природы веществ, их концентрации, температуры, присутствия катализаторов. Для химической реакции
aA + bB + cC+.... pP + qQ +....
=...
если V = const, =...
Скорость химической реакции в данный момент времени пропорциональна произведению текущих концентраций реагирующих веществ, возведенных в некоторые степени (закон действующих масс): w = k. [A]a[B]b[C]c.
скорость реакции по веществу [[концентрация]. [время]-1] - изменение количества этого вещества в единицу времени в единице объема:
, при V = const
;
температурная зависимость - для
большинства реакций скорость увеличивается в 2 4 раза при нагревании на 10o С (правило
Вант-Гоффа):
.
В общем случае w =.
Состояние стандартное (с.с.)
- состояние термодинамической системы, при котором значения некоторых термодинамических функций принимаются за начало отсчета для этих функций.Для индивидуальных твердых и жидких веществ за с.с. при температуре Т принята модификация, устойчивая при данной Т и Рo = 1.013. 105 Па;
для газа с.с. - гипотетическое (или реальное) состояние, при котором газ, находясь при Рo = 1.013. 105 Па, подчиняется законам идеальных газов;
для растворов используют симметричную (1) и несимметричную (2) систему сравнения. (1) - за с.с. берут состояние соответствующих индивидуальных веществ при тех же Т и Р и в том же фазовом состоянии, что и раствор; (2) - с.с. растворенного в-ва - состояние компонента в бесконечно разбавленном растворе, а с.с. растворителя - состояние индивидуального в-ва.
Степень диссоциации
,
Степень превращения i
-
a A + b B C :
A
,
B
.
Для реакций любого типа максимальный выход продукта реакции достигается тогда, когда исходные вещества взяты в стехиометрических количествах.
Расчет по табулированным значениям констант равновесия Ка:
Прим.: для реакции A + B 2 C;
= 0; Ka=
,
,
(здесь x - не мольная доля, а количество
вещества в молях). В данном примере (при
= 0)
состав реакционной газовой смеси не зависит от
давления.
Прим.:
для реакции 3 A + B 2 C;
= -2; K = KP(P)2
KP =, Kа=
,
, где
(не
зависит от единиц измерения и численно совпадает
с давлением, выраженным в атмосферах). Выход
продукта зависит от общего давления.
Расчет по константам скорости (см. реакции сложные).