Нуклеофильное замещение и элиминирование.

Контрольная работа N5

1. Предложите схему синтеза 4-хлоропентена-1 из пропилена и неорганических реагентов. Что получится при обработке 4-хлоропентена-1 газообразным аммиаком.

2. Предложите схему синтеза 1-дейтеропент-4-ена из пропилена, окиси этилена и D₂O.

3. Образец (S)-3-октанола, меченый изотопом ¹⁸О, был введен в реакцию с пара-толуолсульфохлоридом и далее с едким натром. Укажите структуру ожидаемого продукта. Содержит ли он ¹⁸О?

4. Исходя из (R)-2-бутанола, предложите путь синтеза (S)-2-бутантиола.

5. Синтезируйте транс-2-аминоциклогексанол из циклогексанола и необходимых неорганических реагентов.

6. Укажите конфигурацию втор-бутилметилового эфира, получаемого с помощью приведенных ниже превращений, протекающих с обращением конфигурации реакционного центра:

7. Предложите схемы синтеза следующих изотопно меченых соединений, исходя из ¹³СН₃ОН и любых С₁ и С₂ органических реактивов и растворителей, а также неорганических реагентов: ¹³СН₃ОСН₃, ¹³СН₃СН₃, ¹³СН₃СН=О.

8. Предложите схему синтеза этилвинилового эфира из ацетилена и необходимых неорганических реагентов. Что получится при обработке его сухим бромистым водородом?

9. Ди-н-пропиловый эфир легко расщепляется под действием HI при 20^о С, но может быть возвращен из реакционной смеси неизменным после растворения в конц. H₂SO₄ и разбавления большим количеством воды.
Трет-бутил-н-пропиловый эфир легко расщепляется как под действием HI, так и конц. H₂SO₄.
Предложите объяснение этих экспериментальных данных.

10.Из пропилена и необходимых неорганических реагентов синтезируйте 2-метилпентанол-1 и 4-метилпентанол-2.

11. Предложите схему синтеза 1,2-диметоксиэтана, исходя из этанола, метанола и необходимых неорганических реагентов.

12. Предложите метод синтеза монометилового эфира этиленгликоля (целлозольва). Приведите наиболее стабильную конформацию этого соединения.

13. Метил-трет-бутиловый эфир, содержащий изотопную метку ¹⁸О, легко расщепляется на трет-бутиловый спирт и метиловый спирт при смешивании с большим избытком 10% серной кислоты в воде. Напишите механизм реакции. Предскажите положение изотопной метки в продуктах реакции.

14. Определите строение вещества С₇Н₁₆О, не реагирующего с металлическим натрием и образующего при нагревании с избытком водной концентрированной иодистоводородной кислоты соединения С₂Н₅I и С₅Н₁₁I. При гидролизе последнего образуется спирт С₅Н₁₁ОН, дающий при дегидратации алкен С₅Н₁₀. Озонолиз этого алкена с последующим окислительным расщеплением озонида приводит к смеси уксусной и пропионовой кислот. Приведите метод синтеза соединения С₇Н₁₆О из доступных реагентов.

15. При комнатной температуре диметиловый эфир - газ, лишь умеренно растворимый в воде. Холодная концентрированная серная кислота растворяет более 600 объемов газообразного диметилового эфира. При выливании полученного раствора в большой избыток воды диметиловый эфир может быть выделен из раствора. Объясните наблюдаемые явления, приведите соответствующие схемы.

16. При попытке получения СН₃¹⁸ОН растворили Na¹⁸OH в дистиллированной воде и к полученному раствору прибавили эквимолярное (по отношению к Na¹⁸OH) количество бромистого метила. В результате был получен метанол, содержащий незначительное количество ¹⁸О. Объясните полученный результат.

17. Укажите структуры соединений, получающихся в нижеприведенных реакциях.

18. Приведите механизмы приведенных ниже реакций:

18.2. (CH₃)₃CBr + CH₃ONa (CH₃)₂C=CH₂

18.3. циклогексилхлорид + (CH₃)₃COK циклогексен

18.4. изобутилбромид + С₆Н₅СН₂ОNa изобутилен + изобутилбензиловый эфир (немного).

19. При взаимодействии (S)-1-фенилэтанола с хлористым тионилом в присутствии пиридина образуется (R)-1-хлоро-1-фенилэтан. Проведение реакции в отсутствие пиридина дает (S)-1-хлоро-1-фенилэтан. Объясните экспериментальные данные. Для всех соединений приведите формулы Фишера.

20. Объясните отсутствие нижеприведенной реакции:

21. Объясните результаты нижеприведенных реакций; приведите схемы механизмов образования каждого из продуктов:

22. Объясните протекание расщепления простых эфиров под действием бромистоводородной кислоты указанным ниже образом.

23. Приведите структуры продуктов нижеприведенных реакций (если нужно, укажите стереохимию). Представьте схемы механизмов реакций.

24. Предложите структуры продуктов приведенных ниже реакций. Укажите механизмы реакций.

24.1.

24.2.

24.3.

24.4.

24.5.

24.7.

24.8.

24.9.

24.10.

24.11.

24.12.

24.13.

24.14.

24.15.

24.16.

24.17.

24.18.

24.19.

24.20.

24.21.

24.22.

24.23.