|
Учебные материалы
Избранные учебные материалы к курсу лекций по органической химии
СРАВНЕНИЕ РЕАКЦИЙ АЛКИЛИРОВАНИЯ И
АЦИЛИРОВАНИЯ ПО ФРИДЕЛЮ-КРАФТСУ
| |
АЛКИЛИРОВАНИЕ |
АЦИЛИРОВАНИЕ |
| РЕАГЕНТ |
AlkHal , AlkOH , алкены . (Нельзя
ArHal !). RF > RCl > RBr > RI !!! |
Галогенангидриды КК, ангидриды
КК, редко - КК |
| КАТАЛИЗАТОР |
К-ты Льюиса, особенно б\в
галогениды Аl ,Fe, Sn и др., BF 3 , H 2SO 4
, H 3PO 4 , катиониты |
AlCl 3(моль на моль или еще
больше),
H 2SO4 , H 3PO 4, |
| ПРОДУКТ |
Алкил- и, особенно
полиалкиларены |
Ароматические кетоны. Можно
ввести только одну ацильную группу |
| ОСОБЕННОСТИ И НЕДОСТАТКИ |
Легко идет 1)
полиалкилирование ,
2) изомеризация исходных н-алкилов во втор.- и
трет- алкилы.
3) изомеризация полиалкилбензолов в смесь или в
более ТМД стабильный продукт. |
Недостатков 1)-3) нет. %
пара-изомеров >> орто |
| ОБРАТИМОСТЬ |
ДА. Можно использовать
трет- Bu группу, как защитную. о-Ме-бензофенон |
Нет. |
| ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ |
НЕЛЬЗЯ ИСПОЛЬЗОВАТЬ для
аренов , содержащих стандартные
электроноакцепторные группы. Можно использовать
для арилгалогенидов . |
| ОСОБЕННОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ К
ФЕНОЛАМ |
НЕЛЬЗЯ использовать AlCl
3 ,
МОЖНО H 2SO4, H 3PO 4,
HF со спиртами |
C AcCl и Ac2O идет
ацилирование по кислороду - эфир фенола при
нагревании - перегруппировка ФРИСА ( AlCl 3).
Иногда для Ф-К можно АсОН\ВF 3
ФЕНОЛФТАЛЕИН |
| ОСОБЕННОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ К
АРОМАТИЧ, АМИНАМ |
Нельзя использовать AlCl 3, H
2SO 4, H 3PO 4 , HF . (атака кислоты
или алкила по азоту - донорные св-ва азота
уменьшаются. Алкиланилины ). |
Идет ацилирование по
азоту. Катализаторы образуют комплексы по азоту. |
ФОРМИЛИРОВАНИЕ - введение СНО группы.
Многие пр-ные муравьиной кислоты могут
формилировать арены.
ГАТТЕРМАН-КОХ 1897 - ArH + CO + HCl ( AlCl 3/
Cu 2Cl 2 ). Бывает ли
НС(О)С1? А НС(О) F?
Просто ГАТТЕРМАН - НСN б\в + НС1( газ). Кат. AlCl 3
или ZnCl 2 .
Гаттерман-Адамс (знать не обязательно) - Zn ( CN )
2 + HCl . Можно использовать 1,3.5. триазин ,/ НС1/А1С13
(знать не обязательно), или С12СНО R (тем
более не обязательно).
Губен-Геш ( ацилирование с RCN , HCl и ZnCl 2).
ФОРМИЛИРОВАНИЕ ПО ВИЛЬСМЕЙЕРУ-ХААКУ ЗНАТЬ (и
по имени и смысл). Электронообогащенный арен
(только!) + ДМФА + РОС1 3(можно SOCl 2 , COCl
2).
Реакция оксиметилирования , конденсация
карбонильных соединений с аренами (ДДТ)
хлорметилирование .
Триарилметановые красители. Кристалвиолет
(Ме 2N - C 6H 4 ) 3С+Х -
. Синтез из п-Ме 2N - C 6H 4CHO + 2 Ме
2 NPh + ZnCl 2, ЛЕЙКООСНОВАНИЕ (белый цвет).
Окисление ( PbO 2 или др.) в трет-спирт . Обр.
кислотой. Окраска.
|
