Весенний семестр
Как пользоваться конспектом
|
|
N
|
Содержание лекции
|
| 1 | Скорость химической реакции. Закон действия масс. Константа скорости. Простые и сложные реакции. Молекулярность и порядок. Способы экспериментального определения порядка. Прямая и обратная кинетические задачи. Кинетика необратимой реакции первого порядка. Время полупревращения, среднее время жизни. PDF |
| 2 | Кинетика необратимой реакции нулевого порядка и порядка n. Кинетика реакций второго порядка. Автокатализ. PDF |
| 3 | Сложные реакции. Параллельные реакции первого и второго порядка. Принцип независимости протекания. Обратимая реакция первого порядка. Принцип детального равновесия. Скорость и сродство химической реакции. Константы скорости и константы равновесия. PDF |
| 4 | Последовательные реакции первого порядка. Метод Боденштейна. PDF
Решение дифференциального уравнения
Метод квазистационарности. Лекция из курса Thermodynamics and Kinetics, MIT |
| 5 | Квазистационарность и квазиравновесие. Схемы Михаэлиса - Ментон и Ленгмюра - Хиншельвуда. Обратные координаты в уравнении М-М. Конкурентное ингибирование. PDF |
| 6 | Цепные реакции. Основные стадии. Неразветвленные цепные реакции (H2+Br2=2HBr). Уравнение Боденштейна-Линда. PDF |
| 7 | Разветвленные цепные реакции (H2+1/2 O2= H2O). Принцип Семенова. Пределы воспламенения. Химические реакции в потоке. Реакторы идеального смешения и идеального вытеснения. Колебательные реакции (начало обсуждения). PDF
Цепные реакции. Лекция из курса Thermodynamics and Kinetics, MIT |
| 8 | Колебательные реакции (продолжение). Схема Лотки-Вольтерра. Устойчивые и неустойчивые стационарные состояния. Точка бифуркации. Схема Франка. PDF |
| 9 | Зависимость константы скорости от температуры. Уравнение Аррениуса. Теория активных столкновений. Вывод основного уравнения. PDF |
| 10 | Обсуждение основного уравнения ТАС. Стерический фактор. Основные положения теории активированного комплекса. Поверхность потенциальной энергии.PDF |
| 11 | Вывод основного уравнения ТАК (два варианта). Трансмиссионный коэффициент. Физический смысл энергии активации ТАК. PDF
ТАК. Лекция из курса Physical Chemistry II, MIT |
| 12 | Сравнение результатов ТАС и ТАК. Оценка стерического множителя ТАС с помощью ТАК. Температурная зависимость предэкспоненциального множителя. Кинетический изотопный эффект. Вариационный вариант ТАК. PDF |
| 13 | Термодинамический взгляд на уравнение ТАК. Энтропия активации. Сравнение результатов ТАС и ТАК (продолжение). Мономолекулярные реакции в ТАС. Схема Линдемана, ее достоинства и недостатки. PDF
Связь между энергией активации ТАК и энтальпией активации |
| 14 | Поправка Хиншельвуда. Мономолекулярные реакции в ТАК. Тримолекулярные реакции в ТАС и ТАК. PDF |
| 15 | ТАС в растворах. Вывод уравнения Смолуховского. ТАК в растворах. Уравнение Брэнстеда-Бьеррума. Сравнение констант скорости в растворах и в газовой фазе. PDF |
| 16 | Фотохимические реакции. Принцип Франка-Кондона. Судьба возбужденной частицы. Эксимер и Эксиплекс. Закон Буге-Ламберта-Бэра. Схема Штерна-Фолмера. Первичный и вторичный квантовые выходы. PDF |
| 17 | Фотохимические реакции в растворах, клеточный эффект. Реакция Боденштейна-Линда (фотохимическая и темновая). Катализ - основные положения. Гомогенный катализ. Общий и специфический кислотный и основной катализ. Кинетические схемы. Функция Гамметы. PDF |
| 18 | Гомогенный катализ (продолжение). Сверхкислоты. Соотношения Бренстеда. Гетерогенный катализ. Возможные лимитирующие стадии. Внешняя диффузия. Реакции на поверхности. Эффективные константы скорости. Схема Ленгмюра -Хиншельвуда. Размерность константы скорости. Сравнение со схемой Михаэлиса-Ментен. PDF |
| 19 | Внутренняя кинетика и внутренняя диффузия. Задача Тиле и ее решение для цилиндрической поры. Фактор Тиле. Энергии активации для различных лимитирующих стадий. PDF |
| 20 | Теории катализа. Теория Баландина. Геометрическое соответствие. Энергетическое соответствие. Теория Кобозева. Активные ансамбли. PDF |
