КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АССОЦИАТОВ 4-ОКТИЛФЕНОЛА В ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ

Бакеева Р.Ф.¹, Косачева Э.М.², Билалов А.В.¹, Кудрявцева Л.А.², Сопин В.Ф.¹, Рыжкина И.С.¹

¹Казанский государственный технологический университет

²Институт органической и физической химии Казанского научного центра РАН

Своеобразие химического строения длинноцепных фенолов и их производных приводит к появлению различных ковалентных и нековалентных связей, что порождает многочисленные возможности ассоциации с образованием разнообразных по архитектуре агрегатов. В настоящем сообщении приводятся результаты исследования физико-химических свойств ассоциатов р-октилфенола (ПОФ) в щелочных растворах при различных соотношениях n=С_NaOH/С_ПОФ и их каталитической активности в отношении реакций нуклеофильного замещения в эфирах кислот тетракоординированного фосфора

Нами тензиометричеcким, потенциометрическим, кондуктометрическим, электрофоретическим и спектрофотометрическим методами показано формирование в системе ПОФ-NaOH-вода (I) положительно заряженных коллоидных ассоциатов различного типа, а также определены величины критических концентраций ассоциации.

Нами также показано изменение направления реакции О-p-нитрофенил-О-этилэтилфосфоната (А ) и каталитической активности при варьировании соотношения n в системе I. При n=1; 2 наблюдается переэтерификация А, а при n>2 - гидролиз А. Исследование кинетики фенолиза и гидролиза эфиров фосфорных кислот в системе (I) показало нелинейный вид зависимости наблюдаемых констант скоростей от концентрации ПОФ, аналогичный мицеллярно-катализируемым процессам. Расчеты констант скоростей реакций в ассоциатах в рамках псевдофазной модели свидетельствуют о том, что скорость гидролиза существенно превышают скорость фенолиза субстрата А.

Работа поддержана грантом РФФИ N 01-03-33-224.