КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЛАНТАНОИДОВ С МЕЗОГЕННЫМИ ЦИАНОФЕНИЛАМИ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ

Власов А.В., Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б.

Кафедра химической кинетики, химический факультет,

МГУ им. М.В. Ломоносова.

Металлмезогенные соединения являются уникальным классом веществ, в которых сочетаются характеристики обычных жидких кристаллов (анизотропия физических свойств - электропроводности, диэлектрической проницаемости, магнитной восприимчивости) и комплексов металлов (парамагнетизм, каталитические свойства). Такие соединения перспективны для использования в молекулярной электронике и в других отраслях науки и техники. Для направленного криохимического синтеза металлмезогенных соединений важно выяснить механизмы реакций в мезогенных матрицах, содержащих металл, при низких температурах. Настоящая работа направлена на получение класса соединений нульвалентных лантаноидов и новых металлсодержащих мезогенных систем.

Методами ИК- и УФ-спектроскопии изучено комплексообразование самария Sm и европия Eu с мезогенными лигандами - 4-пентил-4'-цианобифенилом (5CB), 4-октил-4'-цианобифенилом (8CB) и 4-пентил-4'-цианофенилпиридином (5Py) в температурном интервале 80-300 К. Пленочные образцы получали совместной конденсацией паров реагентов на поверхность спектрального стекла из СаF₂, охлаждаемую жидким азотом. В ИК-спектрах образцов при 90 К наблюдали возникновение двух новых полос по сравнению со спектрами индивидуальных лигандов. Эти полосы смещены на 80-150 см^-1 в область более низких частот относительно полосы валентного колебания CN-группы лиганда. В УФ-спектрах были также обнаружены две новые полосы при 380-450 нм. Они были отнесены к p-комплексам разного состава - LnL₂ (I) и LnL (II). В температурном интервале 180-210 К высшие комплексы (I) превращаются в низшие (II). Кинетика превращения имеет полихронный характер. При нагревании до 273 К комплексы полностью разлагаются.

Комплексы самария с 5Ру оказываются несколько стабильнее, чем с 5СВ и 8СВ. Замена самария на европий не приводит к существенному изменению температурного интервала существования комплексов.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, грант ? 00-03-32944 и НТП "Университеты России".