КИНЕТИКА ЖИВОЙ КАТИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИТИОКАРБОНАТОВ

Стеблянко А.Ю.¹, Санда Ф.², Эндо Т.¹

¹Department of Polymer Science and Engineering, Yamagata University

²Research Laboratory of Chemical Resources, Tokyo Institute of Technology

Пятичленные циклические карбонаты были синтезированы взаимодействием сероуглерода с глицидиловыми эфирами бензойной, анисовой, n-хлорбензойной, n-нитробензойной, п-(tert-бутил)бензойной и 1-нафталин-карбоновой кислот. Катионная полимеризация полученных мономеров осуществлялась в диапазоне температур от комнатной до 80^oC с использованием в качестве катализаторов трифторметансульфоновой кислоты и ее метилового эфира. Полимеры со среднечисловыми молекулярными массами 3400 - 24900 были получены с высокими выходами, их строение было установлено по данным ЯМР и ИК спектроскопии.

Показано, что мономеры реагируют с заметно различными скоростями в зависимости от природы заместителя. Скорость реакции уменьшается по ряду n-хлорбензойная > бензойная > 1-нафталин-карбоновая > n-нитробензойная > n-(tert-бутил)бензойная > анисовая. Кинетические данные, результаты ЯМР-спектроскопического изучения конечных и промежуточных продуктов, наряду с модельными МО расчетами позволили предположить механизм полимеризации, основанный на быстром инициировании и на участии пара-замещенной бензоилоксиметильной группы в стабилизации катионного активного центра растущей цепи.