|
Совет по химии
Учебно-методического объединения по классическому университетскому образованию.
Примерная программа дисциплин "Химия перспективных неорганических веществ и материалов"
Пояснительная записка
Содержание научной дисциплины
"Неорганическая химия" за последние 30 лет
подверглось разительным изменениям: из
преимущественно описательной науки (хотя и
основанной на прочных закономерностях) о
свойствах неорганических веществ она
превратилась в область знаний, имеющих, как
правило, выраженную практическую
направленность, основанных на прочном
теоретическом фундаменте и развивающихся
благодаря применению огромного числа
современных инструментальных методов. Как и
всякая современная наука, неорганическая химия
имеет тенденцию к интеграции с другими
дисциплинами - физической химией, физикой
твердого тела, электроникой, органической
химией, биoхимией. Именно в этих пограничных
областях рождаются наиболее необычные
результаты и перспективные направления
развития. Необыкновенно расширился круга
объектов неорганической химии: теперь к ним
причисляются не только собственно соединения,
но и материалы, причем зачастую такие,
которые содержат, помимо "неорганической"
составляющей, органические, полимерные или
биополимерные фрагменты. Изучение большинства
объектов проводится на нескольких уровнях:
помимо кристаллической или молекулярной
структуры изучается электронная и магнитная
структура веществ, присущая им структура
дефектов строения, распределение микропримесей,
структура границ раздела в кристаллических
веществах, наноструктура, структура микро- и
мезо-пор, структура поверхностей, а также влияние
всех перечисленных уровней организации вещества
на его свойства. Среди тенденций развития
необходимо указать также на необычайное
расширение пределов энергетических воздействий
на вещества как в целях испытания их предельных
возможностей, так и в целях синтеза -для
получения новых необычных форм или разработки
наиболее целесообразных путей синтеза. В
представленной программе сделана попытка
отразить эти тенденции и тем способствовать
актуализации образования химиков - выпускников
классических университетов. Из необозримого
множества современных материалов рассмотрены
лишь так называемые функциональные, и
полностью опущены конструкционные,
традиционно изучаемые в различных
материаловедческих курсах для инженерных
специальностей. Программа подразумевает
активное использование понятий и
закономерностей, освещаемых в основных
химических и физических курсах. Программа
рассчитана на 36 аудиторных часов, из которых 4
часа рекомендуется выделить для семинаров.
- Систематика материалов
Классификация функциональных
неорганических материалов по составу, структуре,
свойствам и областям применения. Иерархия
структуры материалов: структура
кристаллическая, структура доменная, текстура,
структура дефектов (точечные и протяженные
дефекты, границы раздела, поры). Важнейшие
проблемы науки о материалах на ближайшее и более
отдаленное будущее. Национальные и
международные программы создания новых
поколений материалов. Социальные, экономические,
экологические аспекты крупномасштабного
производства, эксплуатации и регенерации
материалов.
- Кристаллохимический дизайн веществ и
материалов
Факторы, определяющие структуры
неорганических соединений: стехиометрия,
природа химической связи и размеры атомов
(ионов). Использование ионных радиусов для
предсказания простейших структурных типов.
Правила Полинга. Метод валентных усилий. Факторы,
влияющие на устойчивость структурных типов со
стехиометрией АХ. Кристаллохимический дизайн
соединений со структурами, производными от
структуры NaCl. Сверхструктуры (на примере
производных от структуры хлористого натрия: NaCl,
NaFeO2, NaInO2, SrHgO2).
Нестехиометрические оксиды. Образование
структур кристаллографического сдвига. Влияние
нестехиометрии на электрические и магнитные
свойства соединений.
Условия образования и трансформации
структурных типов ABX3 и AB2X4.
Влияние давления, температуры и размерного
фактора на структурные превращения: перовскит -
ильменит - гексагональные аналоги перовскита
(GdFeO3 и др.). Политипизм перовскитоподобных
структур. Нестехиометрические
перовскитоподобные соединения: аниондефицитные
и катиондефицитные перовскиты. Неорганические
бронзы AnBX3. Образование новых
соединений за счет изменения соотношения числа
чередующихся слоев. Изо- и гетеровалентные
замещения. Структура шпинели и ее производные.
Гомологические ряды, образуемые структурами
срастания. Факторы, определяющие возможность
образования структур срастания. Общие черты и
отличия структурных типов хлористого натрия,
флюорита и перовскита. Дизайн новых структур,
состоящих из этих блоков на примерах синтеза
высокотемпературных сверхпроводников,
содержащих Bi и Hg. Влияние степени окисления
переходного металла на соразмерность
структурных блоков. Дефекты упаковки, их влияние
на электрические свойства (на примерах YBa2Cu3O7-x
, YBa2Cu4O8, HgBa2Ca2Cu3O8+d
и HgBa2Ca2Cu3O8+d).
- Эволюция вещества от молекул к материалам
Кластерные соединения переходных металлов,
условия стабилизации необычных степеней
окисления, устойчивость и реакционная
способность при изменении кратности связи.
Электрондефицитные соединения с многоцентровой
связью металл-металл. Конденсация кластерных
фрагментов с образованием цепей, сеток и фаз
Шевреля.
Полианионные кластеры - циклы, клетки,
применение метода ВС для описания электронного
строения. Понятие о связности, фазы Цинтля,
конденсация циклов и клеток в
бесконечно-протяженные кластерные фрагменты.
Представление о супрамолекулярной химии.
- Нано- и ультрадисперсные
материалы
Наночастицы: особенность их свойств по
сравнению с объемным состоянием вещества,
потенциальные сферы использования - электроника,
нанокомпозиты, адсорбенты и катализаторы.
Современные физико-химические процессы
получения дисперсных материалов: золь-гель
метод, криохимическая технология, пиролиз
аэрозолей, плазмохимическая технология.
Фрактальные модели ультрадисперсных систем.
- Новые формы углерода и материалы
на их основе
SP2, SP3 и смешанное состояния
углерода. Соединения внедрения в графит, их
свойства, применение в электрохимических
источниках тока. Графлекс - гибкий материал на
основе дисперсного графита, технология,
свойства, применение. Углеродные волокна,
химические принципы получения, применение.
Синтетический алмаз, принципы его получения,
свойства и сферы использования. Алмазные пленки,
синтез из газовой фазы, их физические свойства.
Фуллерены, их получение и очистка.
Эндоэдральные соединения фуллеренов.
Сверхпроводимость фуллеритов. Сверхтвердые
формы углерода, получаемые из фуллерена.
Углеродные нанотрубки, получение и свойства.
- Стеклообразные материалы
Термодинамика и кинетика процессов
стеклования. Реальная структура силикатных,
боратных и фосфатных стекол. Концентрационное
расслоение стекол (спинодальный распад) и
технология стекла "викор". Химические и
физические принципы упрочнения стекла.
Химические основы технологии высокочистых
стекол для оптоволокна. Халькогенидные стекла,
фторидные стекла. Стеклоуглерод. Аморфные
металлы, проблема их получения в массивном
состоянии. Высокопрочные и магнитные материалы
на основе металлических стекол. Фотохромные
стекла. Ситаллы. Стекло в технологии захоронения
ядерных отходов. Новые фосфатные стекла как
герметики.
- Тонкие пленки и покрытия
Особые свойства веществ в виде тонких пленок.
Основные представления о механизмах роста
пленок. Эпитаксия, ее применение в технологии
интегральных схем и других полупроводниковых
гетероструктур. Зависимость функциональных
свойств пленок от эпитаксиальных напряжений.
Поликристаллические покрытия, классификация их
основных разновидностей по функциональным
свойствам. Химическое осаждение пленок и
покрытий из пара: принципы и новые решения.
Возможности золь-гель процесса при получении
пленок. Технология Ленгмюра-Блоджетт.
Представление о распространенных физических
методах получения пленок. Стабилизация новых
соединений в виде тонких пленок. Гетероструктуры
и сверхрешетки. Самоорганизация систем при
образовании квантовых точек и квантовых долин.
- Керамика и композиты
Структура керамики. Представление о механизмах
и методах интенсификации спекания керамики.
Применение химической гомогенизации для
улучшения функциональных свойств керамики.
Новые виды функциональной оксидной и
бескислородной керамики. Материалы со
свойствами, определяемыми границами раздела в
поликристаллических системах. Структура и
свойства градиентных материалов. Процессы
получения и перспективы использования
Керамические композиты. Трансформационное
упрочнение. Перкаляционные явления.
- Диэлектрические материалы
Важнейшие диэлектрические характеристики
материалов. Поиск материалов с низкими
диэлектрическими потерями. Нелинейные
диэлектрики. Сегнето-, пьезо- и пироэлектрики на
основе солей, сложных оксидов и оксогалогенидов.
Разработка сегнетоэлектрических материалов для
хранения информации.
Сегнетоэлектрики-полупроводники,
сегнетомагнетики. Материалы для
микроэлектромеханических систем.
- Магнитные материалы
Важнейшие типы магнитомягких и магнитожестких
материалов. Магнитные металлы и сплавы типа
альнико, SmCo5 и Fe-Nd-B. Пути повышения
магнитной энергии сплавов, связанные с
применением термической, термомеханической или
радиационной обработки. Магнитодиэлектрики типа
ферритов со структурой шпинели, граната,
магнетоплюмбита. Перовскиты с коллосальным
магнитосопротивлением. Зависимость их
электромагнитных свойств от толерантного
фактора и кислородной стехиометрии. Композиты с
тунельным магнитосопротивлением. Перспективы их
применения для магнитной записи и сенсоров.
- Высокотемпературные
сверхпроводники (ВТСП)
История открытия основных видов ВТСП,
особенности кристаллохимии высокотемпературных
сверхпроводников. Области применения
ВТСП-материалов. Критические параметры ВТСП,
требования к ним. Микроструктура и проблема
критических токов. Методы получения объемных
ВТСП материалов: твердофазный синтез,
ориентированная кристаллизация из
перитектического расплава. Методы получения
длинномерных ВТСП-материалов. Различие свойств и
структуры ВТСП в объемном и тонкопленочном
состояниях. Пути повышения критических
характеристик ВТСП-материалов: оптимизация
катионного состава и содержания кислорода,
текстурирование путем термической и
механической обработки, создание центров
пиннинга.
- Материалы с ионной и смешанной
проводимостью
Кристаллохимические критерии возникновения
суперионного состояния твердых тел. Важнейшие
типы катионных и анионных проводников на основе
галогенидов, пниктогенидов и сложных оксидов.
Новые типы оксидных ионных проводников со
структурами дефектного флюорита, перовскита,
браунмиллерита, фаз Ауривилиуса и
Рудлесдена-Поппера. Протонные проводники на
основе церата бария. Дисперсоиды.
Электронно-ионные проводники, разработка
материалов для мембранных реакторов на их
основе. Катодные материалы литиевых
перезаряжаемых источников тока. Электрохромные
устройства и мемисторы. Применение твердых
электролитов (топливные элементы, сенсорные
системы, электрохимические насосы,
гальванические цепи для изучения термодинамики
твердофазных реакций).
- Биоматериалы
Требования к материалам, используемым для
протезирования. Классификация биокерамики по
отношению к живой ткани (биоинертная, пористая,
биоактивная, ресорбируемая). Керамические
материалы на основе Al2O3 и ZrO2,
гидроксил- и фтораппатита. Биоактивная
стеклокерамика. Механизм взаимодействия
биокерамики с живой тканью. Ферромагнитная и
радиоактивная биокерамика для лечения
злокачественных опухолей. Интерметаллид NiTi с
эффектом памяти формы в костной хирургии.
Углерод как материал имплантантов.
ЛИТЕРАТУРА
Основная
А.Вест. Химия твердого тела. М.: Мир, 1988. Т. 1,2.
Третьяков Ю.Д., Лепис Х. Химия и технология
твердофазных материалов. М.: МГУ, 1985.
Фистуль В.И. Физика и химия твердого тела, М.:
Металлургия, 1995. Т. 1,2.
Горелик С.С., Дашевский М.Я. Материаловедение
полупроводников и диэлектриков. М.: Металлургия,
1988.
Фистуль В.И. Новые материалы. Состояние,
проблемы, перспективы. М.: МИСИС, 1995.
Ч.Н.Р.Рао, Дж.Гополакришнан. Новые направления
в химии твердого тела. Новосибирск: Наука, 1990.
Л. ван Флек. Теоретическое и прикладное
материаловедение. М.: Атомиздат, 1975.
Дополнительная
Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия,
1978.
Дж.Б.Гуденаф. Магнетизм и химическая связь, М.:
Металлургия, 1968.
Химия новых материалов. Тематический выпуск.
Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева, Т. 36, N6, 1991
К.Окадзаки. Пособие по электротехническим
материалам. М.: Энергия, 1979.
Укше Е.А., Букун Н.И. Твердые электролиты. М.:
Наука, 1977.
Левин Б.Е., Третьяков Ю.Д., Летюк Л.М.
Физико-химические основы получения, свойств и
применения ферритов. М.: Металлургия, 1979.
Технология производства материалов
магнитоэлектроники. Под ред. Л.М.Летюка. М.:
Металлургия, 1994.
Чернов А.А., Гиваргизов Е.И., Багдасаров Х.С.,
Кузнецов В.А., Демьянец Л.Н., Лобачев А.Н.
Современная кристаллография. Т.3. Образование
кристаллов. М.: Наука, 1980.
Швейкин Г.П., Губанов В.А., Фотиев А.А., Базуев Г.В.,
Евдокимов А.А. Электронная структура и
физико-химические свойства высокотемпературных
сверхпроводников. М.: Наука, 1990.
А.Уэллс. Структурная неорганическая химия, М.:
Мир, 1987. Т.1, гл.4-6.
Программу составили:
А.Р.Кауль, профессор;
Е.В.Антипов,профессор;
Ю.Д.Третьяков, академик
(Московский государственный университет)
|
|
|