Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.test.physchem.msu.ru/doc/ncheml72.doc Дата изменения: Sat Oct 22 13:56:12 2011 Дата индексирования: Sun Apr 10 22:50:34 2016 Кодировка: koi8-r

Лекция ? 13.

Водородные соединения галогенов


§ 1. Строение молекул галогеноводородов.
(а) Атомная орбиталь - функция ((ат), описывающая распределение
электронной плотности в атоме (центр один).
(b) Молекулярная орбиталь (МО) - функция ((мол), описывающая
распределение электронной плотности в молекуле (в поле нескольких ядер).
(с) (мол = с1(ат, 1 ( с2(ат, 2
(d) Условия комбинирования: близкая симметрия АО + различие энергии АО
не должно быть большим (с1 и с2 ( 0).
(е) Изменение энергии АО в атомах элементов I - III периода.











МО ЛКАО (HF)









Н HF F

[pic]
c2 >> c1 и c3
[pic]
но [pic]
[pic]



[pic]
§ 2. Свойства НГ (цвет + полярность)

1. Порядок связи = [pic]; молекулы линейные


2. По ряду HF - HCl - HBr - HI АО галогена смещаются вверх, энергия
1(св орбитали увеличивается. Поэтому прочность связи Н - Г
уменьшается.






3. Расстояние H - Г (Ге)













4. Дипольный момент: ( = q x l; ( ? .
Уменьшение ( говорит об уменьшении полярности молекул НГ.

5. Растворимость в воде: г/100 г воды
HF HCl HBr HI
( 67(?) 193 26 ((10оC)

[pic]

6. Температура плавления, кипения.







7. Кислотные свойства
НГ + Н2О = Н3О+ + Г(

Рост силы кислот HF ( HCl ( HBr ( HI


Кислотные свойства НГ

[pic]

| |HF |HCl |HBr |HI |
|рKа = (lgKa |3.2 |(9.0 |(11.2 |(12.4 |

8. 6HF + SiO2 = SiF[pic] + 2H3O+
[pic] F( + HF = HF[pic]
Растворение стекла в водном растворе HF.
Где хранить? - (а) Посуда из полиэтилена.
(b) Cтальные контейнеры.
9. Восстановительные свойства.
2Г( ( 2[pic] = [pic];
[pic]; [pic]; [pic]
(G = (nEoF


Уменьшаются в ряду

1. KCl + [pic]
2. 2KBr + [pic]
3. 2KI + [pic]

10. Получение HF, HCl, HBr, HI.
(а) CaF2 + H2SO4 = 2HF + CaSO4
(b) NaCl + H2SO4 = HCl( + NaHSO4

(c) 2P(красный) + 6H2O + Г2 (I2, Br2) ( 6HГ + 2H3PO3
(d) [pic]
(e) H2S + I2 = 2HI + S(



-----------------------
0
(10-
(20-
(30-
(40-


( z

Ar

3p


Cl



Cl



3s



Na



Al



Ar



Ne



Li



He



H .



B



F



F



2s



O



C


(((,E) = 0


А.О. галогена


2(y

2(x

2(z

2(несв


1s

3(разр

1(св


2s

(2с; 2е) ( связь

z

(f[pic]

HI

HBr

HCl

HF

(E


Ге


0,9

1,3

1,4

1,6


HF



HCl



HBr



HI


(


HF (1.9)


HCl (1.1)


l

HBr (0.8)

HI (0.38)


кислота 1 основание 2 кислота 2 основание 1



HF > HBr > HCl > HI







70-80 %


Опыт 4

Опыт 5


Опыт 3