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. . . . . . . . , . . , . . , . , . . . , . . . . . . . , . . . , . . , . . , : , . , . . . -, - . , . . . , . . , . . . . . . . . . . . . , . . . , . . . , , . , , . , . . . . M IA IIA . , , . . « » , . : , , , . . . . . - - ( Cr, Mn Fe). . , , , - . , . - . . .

1. .., .., .. . .: - , 1999 333 . 2. / . .. . .: - , 2005 336 . 3. .. . .: , 1988 639 . 4. .., .. . .: - , 1995 221 .

1.
, . , , : 25° 1 . 1.1. , Fe3O4. (%) Fe3O4. 1.2. ( ) 40,06% 59,94% . . 1.3. 2,28 3,78 . . 1.4. . , 36 ? 25° 97 ? 10% ? 1.5. , 4 MgO 11 HCl. 1.6. 7 27 8 ? 1.7. , 0,11 40 2 22 101,9 . 1.8. 70% ( = 1,622 /) 1 10% ( = 1,066 /)? 1.9. 100 20% 1,06 / 100 . ? 1.10. , CO + H2O = CO2 + H2, (/): CO = 0,3, CH2O = 0,4, CCO2 = 0,05, CH2 = 0. , (II)?

O

H2SO4 HCl
HO S O OH

Na2SO4, KHSO CaCl

4

H

Cl

2

O
HNO3

HO

N O

NaNO3

HNO2

HO

N O
OH

NaNO2

H3PO4

HO

P OH

O

Ca3(PO4)2, Na2HPO4, KH2PO4

HO

H2SO3
HO HO

S

O

Na2SO3

H2CO3
HO

C

O

CaCO

3

OH

CH3COOH

H 3C

C O

NaCH3COO

() HBr HI H2S

HF
H H Br I

H

F

LiF MgBr2 AlI3 ZnS

H S H

2.
2.1. 4KClO3, = 3KClO4, + KCl, : KClO3, = KCl, + 3/2O2, +47,5 KClO4, = KCl, + 2O2, +9,4 . 2.2. 2H2O + CH4, = CO2, + 4H2, fH298 . 2.3. P4O10, + 6H2O = 4H3PO4,. 2.4. As2O3, + O2, = As2O5, +271 3As2O3, + 2O3, = 3As2O5, +1096 , . 2.5. ( ), : rH298, NH4NO2 (-) = N2 () + 2H2O () -320,0 NH3 (-) + HNO2 (-) = NH4NO2 (-) -37,7 2NH3 (-) = N2 () + 3H2 () +169,8 2H2 () + 2 ()= 2H2O () -571,6 2.6. (C3H8), : rH298, C() + 2 () = 2 () -393,5 2H2 () + O2 () = 2H2O () -571,6 C3H8 () +5O2 () = 3CO2 () + 4 H2O () -2219,9 2.7. , ( ) 1 , : rH298, 2 (.) + 3Cl2 () = 2PCl3 () -524,2 2 (.) + 5Cl2 () = 2PCl5 () -733,8 PCl3 () + Cl2 () = PCl5 () -87,4 2.8. 1 3 , ( ). , ( ). 2.9. .

2.10. NH3, + HCl = NH4Cl . 2.11. 333 /. . , fH298 S298 . 2.12. 25°. 2H2O2, = 2H2O + O2,. ? 2.13. NO2, NO + O2, 250. , . 2.14. , (III) 800. 2.15. (I) . , , . fH298, / S298, /(·). Ag2O -31,1 121,0 Ag 42,6 . 2.16. , , : ) PbO2, PbO + O2, ) N2, + H2, NH3, ) N2, + O2, NO2, ) H2, + Cl2, HCl 2.17. H2 + I2 2HI , 2, I2 HI 0,09, 0,20 1,6 . , , , 0,15 1,45 . .

2.18. 100° + Cl2 COCl2, (II), 38 42 .

85 11 (COCl2). .

2.19. 2NO2 2NO + O2. 520. 2.20. N2 + 3H2 2NH3 400°. ? 2.21. SO2 + NO2 = SO3 + NO 300°, 2SO2 +O2 = 2SO3 2NO +O2 = 2NO2 1,7·108 5,5·102. 2.22. 2NO2 = 2NO + O2, 600 800 5,3·10 -3 1,58. 2.23. , 25 100°. 2.24. CaCO3 CaO + CO2 600є CO2, 5·103 . , CO2 1 , +178,2 . 2.25. 800 + 2 2 + 2 ) . ) , 2 1 , . 2.26. , 2.13, ) ? ) ? ) ?

2.27. , 2.14, ) ? ) ? ) ? 2.28. G° G Ba2+ + SO42 = BaSO4, 25°, 1106. ?

3.
3.1. 10% , 1,06 /. . 3.2. 25° , 18 90 , 3105 . . . 3.3. 100 12 (6126). , 0,52 (K)/? 3.4. 50 (383) 250 , F 1,86 (K)/? 3.5. (12H22O11), 27° 1,56·105 . 3.6. 0,01 . 3.7. 1 0,005 HCl 0,1 NaCl. . 3.8. ) ) ) 0,01 25є, 60є, 25є.

3.9. 10-7 NaOH 25°. 3.10. , 40 0,1 60 0,1 . 3.11. 1 1,825 . 0,5 2,85 , . . 3.12. 0,01 .

3.13. 0,05 . 3.14. 0,01 (HClO) 4,70. , G . 3.15. 0,1 11,8. . G . 3.16. 5,7108 1,21015. ) , . ) , . . H2S S2- + 2H+ 3.17. 0,01 / 0,001 / . . 3.18. , , 0,571 100 , 0,181°, F (H2O) = 1,86 (K)/. . , . 3.19. -. 0,1 - . 3.20. . 0,02 . 3.21. . ? . 0,01 Na2S. 3.22. pH 0,05 3,20. , . 3.23. KCN, 10,6. - (CN) . 3.24. ) 1 , ) 1 0,1 ? 3.25. 100 0,1 Na2SO4 10 0,05 Ba(NO3)2. ) BaSO4? ) Ba2+ ?

3.26. : fH°298, / S°298, /( K) CaF2 (.) -1220,9 68,4 2+ Ca (-) -543,1 -56,5 F(-) -331,4 -13,8 ) 25є. ) ?
, ( )

, , , ( ), , , .. - - , , - - -. , II , -- , , , , . , - "" ,

, , , , ( ) ,

4.
4.1. () 33 + 2 = 3 + 3 : , . 0 25 75 100 125 33 , / 0,61 0,42 0,21 0,15 0,11 ) 25 75 75 125 . ) 25, 75 100 . 4.2. A + B = C 3 B 4 . .

4.3. 2NO + O2 = 2NO2 r C: , / NO 0,010 0,010 0,030 O2 0,010 0,020 0,020 r, /() 0,0025 0,0050 0,045 NO O2, , . 4.4. 20° 30° 3,4 . . 4.5. 100 /. 20° 30° ? 4.6. 2NO + Cl2 = 2NOCl 18,8 /. 60 80є? 4.7. (Pt) 2SO2 + O2 = 2SO3 250 60 /. , ? 4.8. 26 = 24 +
2

630° 1,42·107 1, 312 /. ? , 550°.

5. -
5.1. - , : ) HCl + HNO3 Cl2 + NO + H2O ) KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O ) FeCl3 + KI FeCl2 + KCl + I2 E° . ? 5.2. rG° (5.1). . 5.3 Cr2O72 + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O pH = 3,5 .

5.4. MnO4 + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH pH = 8,5 - 0,01 /. 5.5. () 5.1 =3 . 5.6. - , Cu2+ 0,1 /, Zn2+ -- 0,00001 /. 5.7. 1 / Fe3+ I. (5.1,) (5.2,), . 5.8. : ) Au3+ Co3+; ) Cl2 PbO2 ( ); ) Cl2 PbO2 ( )? 5.9. : ) Zn Mg; ) H2 Pb ( ) ) H2 Pb ( )? 5.10. AgBr + e = Ag + Br +0,07 , Ag+ + e = Ag +0,80 . AgBr. 5.11. Ag+ + e = Ag AgCl, +0,80 , AgCl 1,77·1010.

6.
6.1. , .. , Cl2 . . 6.2. , .. , N2, O2 . . 6.3. ) ) . , .

6.4. . , , HClO H+ - . 6.5. (6.3) (6.4), pH , Cl2 1 . 6.6. , H2SO4 + KBr SO2 + Br2 + K2SO4 + H2O ° . ? 6.7. , H2S + H2SO3 S + H2O ° . ? 6.8. , . Cr2O72 + HNO2 + H+ Cr3+ + NO3 + H2O G°298. HNO2, NO2? 6.9. NO3 + 10H+ + 8e = NH4+ + 3H2O pH=2 NO3- NH4+, 0,01 0,5 /. 6.10. pH , 25° , 0,03% ( ) CO2. 6.11. 0,1 . 6.12. °298 I, II III . , . 6.13. , , . , . 6.14. 25° CaCO3 pH = 9,9. , . CaCO3 25°, (CaCO3) = 3,36·109.

7. ,
7.1. , :

) Mn0 Mn2+ Mn(OH)2 MnO2 MnO42 MnO4 Mn2+ ) Cr0 Cr2+ Cr3+ [Cr(OH)4] CrO42 Cr2O72 Cr3+ Cr

2+

7.2. , : ) ; ) , NaOH pH 7; ) MnCl2 NaOH; ) , . (), , . (). 7.3. , : ) ; ) ; ) 250°. ; ) ; ) , , . 7.4. , K2Cr2O7 . . 7.5. ) , ) , ) , ) : Mn2O7, Cr(OH)2, Fe2O3, FeO, MnO2, CrO3, Cr(OH)3, Mn(OH)2 7.6. E 2CrCl2 + 2HCl = 2CrCl3 + H2. ? , CrCl2, CrCl3. 7.7. , : ) Cr(OH)2, ) r(OH)3, ) CrO3. 7.8. , . - - . 7.9. 0,01 / Ca2+ 0,01 / Mg2+. NaOH, . ? , , , ? 7.10. [Cu(NH3)4]SO4 , , , - . .

7.11. 0,1 [Ag(NH3)2]NO3 1 NH3. 1 . ) Ag+ . ) - , AgCl?