Фюъѓьхэђ тчџђ шч ъ§јр яюшёъютющ ьрјшэћ. Рф№хё ю№шушэрыќэюую фюъѓьхэђр : http://polly.phys.msu.ru/~glm/VMS6_02GallyamovLO.pdf
Фрђр шчьхэхэшџ: Tue Jul 23 15:21:21 2013
Фрђр шэфхъёш№ютрэшџ: Thu Feb 27 21:38:18 2014
Ъюфш№ютър: ISO8859-5

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№?, ћв лfl д, 2002, ъуп 44, < 6, т. 946-959

тъ ынъы л т,уитъ,
ќсє 541.64:532.73:546.264-31

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ л фуолЧыълопвън лоъ , т,в iн лъл~втнуи ,ыунлтл ы,,ов у л щу пл у,млв фу лтъуи тъ ынъы Р1
? 2002 ,,. ѕ. љ. йооflпу,*, њ. д. злмуны **, ѓ. ї. їлнлълм**, ?. ц. ћл-йолв,**, д. њ. џуiоу,**, K. Schaumburg***
*ѕутну,тнли ,,уты тъ,вммРи ымл,в тлъвъ лп. ѕ.з. ѓупумуту,. ўлбл~втнли щныоШъвъ 119899 ѕутн,, ѓвмлмтнлв ,,у Р **№мтълъыъ овпвмъуу ,,мл~втнлi тувлмвмли лп. д.ї. ївтпвflму, њуттлитнуи нвплл мын 119991 ѕутн,, ыо. з,лоу,, 28 ***Centre for Interdisciplinary Studies of Molecular Interactions Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5 DK-2100, Copenhagen, Denmark
јутъыфло , вн^л 04.07.2001 ,,. ј лмflъ , фв~ъШ 11.10.2001 ,,.

ј у,ввму лбы~вмлв мЧыiмлfl in situ , т,в iн лъл~втнуи ,ыунлтл ы,,ов у уЧ б^у, фуолпвълопвън лоъ л фуолЧыълопвън лоъ. јунбму, ~ъу ф лпвмflвпfl уфъл~втнfl пвъулн мЧовмлfl ф у^втт ту Ч^лл , т,в iн лъл~втнуи т вв фуб,уоflвъ уф ввоflъШ бм~вмлfl нущщл^лвмъу, лщщыблл пуовныо ,ыунлтл ы,,ов у , уЧ б^i нн лб молб ,лквмлfl уфъл~втнлi ,, мл^, ън л фу нлмвълнв уЧвпму,,у мЧыiмлfl. ћвому ф вфуоуквмлв у нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъу, лщщыблл , фуолпвълопвън лоъв л фуолЧыълопвън лоъв, фунбму, ~ъу ф воуквммРв пувол уЧflтмflъ щу пл у,млв , уЧ б^i уфъл~втнлi ,, мл^, мЧовпРi , нтфв лпвмъв. ј у,ввм т ,млъвоШмРи молб нтфв лпвмъоШмРi ммРi л вбыоШъъу, нупфШъв му,,у пувол у,млfl ф у^втт ту Ч^лл. ѕвъупл уфъл~втнуи плн утнуфлл (in situ) л ъупму-тлоу,уи плн утнуфлл (ex situ) ,лбыолбл у,му щу пл у,млв фу , уЧ б^i ф л вту Ч^лл ,ыунлтл ы,,ову оfl бол~мРi вклпу, нтфубл^лл л внупф вттлл. љЧтыквму ,олflмлв фотълщл^л ыв,,у витъ,лfl ћљ2 м ф у^втт фу ууЧ бу,млfl.

1

ззцсцї№ц

з футовмвв , впfl ?л лътfl лмъв вт н лттову,мл фу,ввмлfl фуолпв у, бол~мРi нотту, , т,в iн лъл~втнлi т вi, л утуЧвмму , т,в iн лъл~втнуи ,ыунлтл ы,,ов у [1, 2]. ?ъу фу,Р?вммув ,млпмлв уЧытоу,овму ъвп, ~ъу т,в iн лъл~втнfl ћљ2 fl,оflвътfl тъ,у лъвовп лол фотълщлнъу уп оfl ^воу,,у fl фуолпв у,, уЧоfl ф л ъуп ънлпл ф влпывтъ,пл , т ,мвмлл т ъ л^луммРпл тъ,у лъвоflпл (фотълщлнъу1

пл), нн млбнfl тъулпутъШ, нуоу,,л~втнfl ~лтъуъ, мв,,у ~втъШ л ов,,нутъШ ыовмлfl лб фуолпв футов ф у,ввмлfl ф у^втт. ї flы т ълп, лмъв вт н ммуи т вв т,flбм т ,убпукмутъШ лбпвмвмлfl пу щуоу,,л~втнлi л щымн^лумоШмРi т,уитъ, фуолпв у, , вбыоШъъв ,Рв кнл лi , т,в iн лъл~втнуи ћљ2, ънкв тфутуЧмутъШ футовмви нтъ ,,л у,ъШ лб фуолпв у, млбнупуовныоfl мРв ,ввтъ,, , ъуп ~лтов ,уы, утъъу~мРв тъ,у лъвол, пумупв Р [3]. є упв ъу,,у, ,втШп фв тфвнъл,муи ф втъ,оflвътfl ,убпукмутъШ, , Шл ыfl ,овмлв л ъвпфв ъы ы т,в iн лъл~втнуи ћљ2 ф л нтфубл^лл л внупф вттлл, щу пл у,ъШ , фуолпв i фу лтъы тъ ынъы ы, ~ъу мiулъ ф лпвмвмлв ф л тубмлл

њЧуъ ,Рфуомвм ф л щлммту,уи фув кнв њуттлитну,,у щум щымпвмъоШмРi лттову,мли (ну ф увнъ 01-03-32766). E-mail: glm@spm.phys.msu.su (йооflпу, ѕ ъ љов,,у,л~).

946

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ

947

фу лтъРi пъв лоу, ту Чвмъу,, щлоШъ у,, пвпЧ м л ъ.. љмну оfl ытфв?муи волб^лл фууЧмРi ъвiмуоу,,ли м ф нълнв мвуЧiулпу въоШмув лбы~вмлв нн пвiмлбпу, мЧыiмлfl, ън л фу ууЧ бу,млfl ф л ту Ч^лл л вту Ч^лл т,в iн лъл~втнуи ћљ2. №ттову,млв мЧыiмлfl фуоллпвълотлоунтму, , ,flбнуъвны~вп тутъуflмлл , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 ,Рфуомвму ,ъу пл ЧуъР [4]. еРол уф ввовмР ,му,втмРв тъвфвмл мЧыiмлfl л нущщл^лвмъР лщщыблл фу лмплнв тпввмлfl щлбл~втнуи ,, мл^Р мЧыiв,,у фуолпв , фупввмму,,у , ф уЧл ны. з Чуъв [5] ф втъ,овмР вбыоШъъР молб нлмвълнл птту,у,,у л уЧвпму,,у мЧыiмлfl , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 уЧ б^у, ј?§ў , щу пв ф уъflквммРi ^лолму,, уф ввовмР ,му,втмРв тъвфвмл мЧыiмлfl л нущщл^лвмъР лщщыблл, фуоы~вмР лбуъв пР ту Ч^лл. з мтъуflви Чуъв лбы~вму мЧыiмлв , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 уЧ б^у, јѕѕд л јеѕд , щу пв ф оововфлфву,, ф у,ввм молб нн нлмвълнл ы,вол~вмлfl уЧвп, ън л фв впввмлfl уфъл~втнлi ,, мл^, щу пл ылiтfl , ълi уЧ б^i , ф у^вттв ту Ч^лл ћљ2. ?єћјцњ№ѕцї§дѓ?їд? ?дћ§? соfl ф у,ввмлfl лттову,мли , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 (pн = 7.38 ѕј, Tн = 31.1РC, н = 470 н,,/п3) ЧРо тубм у л,,лмоШмfl ытъму,н м Чбв уфлтммуи мвв [6, 7]. соfl фуоы~вмлfl ,овмлfl , лмъв ,ов 9-15 ѕј лтфуоШбу,ол ы~муи фоымкв мРи ,,вмв ъу ,овмлfl ( Чу~ли уЧвп 150 по). ћлтъвп ,вмълови уЧвтфв~л,о фу~ы ћљ2 , вн^луммы н,въы. йвмв ъу ,овмлfl л н,въ ЧРол тмЧквмР пвiмл~втнлпл пмупвъ пл оfl уфв ъл,му,,у нумъ уоfl ,овмлfl л тлтъвпуи мфытн-,Рфытн ,,б. ё~ лттову,млfl ф у^втту, in situ , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 фуъ вЧу,о б Чуънл тфв^лоШмуи н,въР ,Ртуну,,у ,овмлfl. љм ф втъ,оflо туЧуи вбв ,ы уЧвпуп ~10 тп3, ,РфуомвммРи лб мв к,вви тъол. §уолм тъвмун ,РЧ м пму,,ун ъму ф в,Р?ви т~въмув бм~вмлв оfl ,овмлfl 15 ѕј, ~ъу оу ,убпукмутъШ бпвтълъШ , ну фытв нпв Р м,, в,ъвол, нфлооfl мРв ,,уР л ъ~лн ъвпфв ъы Р. дфъл,мув ф уфу ^лумоШму-лмъв,, оШму-лщщв вм^лоШмув в,,ыол у,млв ъвпфв ъы Р утывтъ,оflол т ъу~мутъШ мв iыкв С 0.2Рћ. ?нтфв лпвмъР ,вол ф л T = 38-65Рћ. ?овнъ ум-

мРи ъ~лн фуб,уоflо лбпв flъШ ,овмлв , нпв в т ъу~мутъШ 0,1 ѕј. соfl волб^лл уфъл~втну,,у нмо , нпв в ,Ртуну,,у ,овмлfl ф лпвмflол н, ^в,Рв уфъл~втнлв унм ъуолмуи 10 пп, ытъм,ол,впРв м лмлв,Рв ыфоуъмвмлfl. ё мЧыiмлвп уЧ б^у, л ,лквмлвп , млi уфъл~втнлi ,, мл^ мЧоол т фупуШ уфъл~втну,,у плн утнуф, тмЧквмму,,у ^лщ у,уи ,лвунпв уи "Logitech QuickCam Pro". №мщу п^л бфлтР,ол , ,лв тъ у,Рi лбуЧквмли (640 ч 480 ъу~вн) м квтънли лтн нупфШъв ~в вб бммРв лмъв ,оР , впвмл (уъ 10 у 60 т). з н~втъ,в ут,вълъвоfl лтфуоШбу,ол ,ыi^,въмРи тыфв fl нли т,въулу. њЧуъуи ытъму,нл ыф ,оflо фв тумоШмРи нупфШъв (ф у^втту "Pentium III", 750 ѕй^, уфв ъл,мfl фпflъШ 128 ѕЧ), тмЧквммРи фоъуи тЧу л уЧ Чуънл лмщу п^лл DT-322 ("Data Translation Inc.", ћ?д). соfl ,Рфуомвмлfl нтфв лпвмъу, , вклпв воШму,,у , впвмл ЧРоу б Чуъму тфв^лоШмув ф у,, ппмув уЧвтфв~вмлв. ?нтфв лпвмъР фу мЧовмл ту Ч^лл ћљ2 ф у,улол фу товыви тiвпв. љЧ бв^ фуолпв, ф втъ,оflли туЧуи ф оововфлфв т олмуи вЧв 1-5 пп, ытъм,ол,ол , н,във, ,,в пвълбл у,ол вв л фумлпол ъвпфв ъы ы у бммуи ,вол~лмР. совв ы,вол~л,ол ,овмлв , ф вттв, утывтъ,оflол мфытн т,в iн лъл~втнуи ћљ2 , н,въы л ф у,улол мЧовмлв б уЧ б^уп т фупуШ ,лвунпв Р ~в вб уфъл~втнли нмо н,въР. ?ъ тiвп нтфв лпвмъ фуб,уоflо лттову,ъШ нлмвълны лбпвмвмли олмвимРi бпв у, фуолпв мРi уЧ б^у, , т,в iн лъл~втнуи т вв (нлмвълны мЧыiмлfl); лбы~ъШ тф утъ мвмлв уфъл~втнлi ,, мл^, щу пл ылiтfl , уЧ б^i , ф у^вттв ту Ч^лл; мЧоъШ фу уЧбу,млв ф л внупф вттлл. соfl молб лбпвмвмли пу щуоу,,лл фу,в iмутъл уЧ б^у, футов нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнуи т вв ф лпвмflол пвъу ъупму-тлоу,уи плн утнуфлл (дћѕ). дћѕ-нтфв лпвмъР ф у,улол м буму,уп плн утнуфв "Nanoscope-IIIa" ("Digital Instruments", ћ?д) , вклпв нумънъ ф л футъуflммуи тлов ,убвитъ,лfl бум м уЧ бв^ (влмл^Р ммумШъуму,) м ,убыiв. №тфуоШбу,ол нуппв ~втнлв нмълов,в Р "Nanoprobe" (квтънутъШ 0.32 ї/п) т л,,опл лб млъ л н впмлfl. ёуму,Ри плн утнуф ЧРо утмвм D-тнмвуп (лмпл~втнли лфбум 15 ч 15 ч 4 пнп3), ф унолЧ у,ммРп т лтфуоШбу,млвп нолЧ у,у~муи в?вънл уъ щл пР-ф улб,улъвоfl. дћѕлбуЧ квмлfl бфлтР,ол ф л ~тъуъв тъ у~муи б,в ънл тнмл у,млfl 5-15 й^ т фоуъмутъШ бфлтл лмщу п^лл 512 ч 512 ъу~вн. єны-олЧу
4*

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

948

йооflпу, л .

ф в, лъвоШмы уЧ Чуъны фу,в iмутъви уЧб^у, фв в дћѕ-лттову,млвп мв ф у,улол. ј л футъ увмлл лбуЧ квмли дћѕ, ънкв лбуЧ квмли, тт~лъммРi пвъууп нупфШъв му,,у пувол у,млfl, лтфуоШбу,ол ф у,, ппы футъ увмлfl л уЧ Чуънл лбуЧ квмли "Femtoscan Online v. 1.2" (хвмъ фв тфвнъл,мРi ъвiмуоу,,ли, њуттлfl) [8]. џ нъв лтълнл лтфуоШбу,ммРi фуолпв мРi пъв лоу, товылв. јеѕд: Mw = 2 236 000, Mn = 861 400, Mw /Mn = 2.6 (уф ввоflол т фупуШ йјџ), = 1070 н,,/п3, Tт = 27Рћ; јѕѕд: Mw = = 4 098 000, Mn = 2 530 400, Mw /Mn = 1.6 (йјџ), = = 1170 н,,/п3, Tт = 114Рћ. №тфуоШбу,ол ћљ2 ,Ртунуи тъвфвмл ~лтъуъР (> 99.997%, йљћ§ 8050-85, O2 - 0.0002%, H2O - 0.001%) Чвб уфуомлъвоШмуи у~лтънл. њцёќѓ?§д§? № №џ љећќьсцї№ц љЧ б^Р јеѕд л јѕѕд ЧРол ,РЧ мР оfl лттову,млfl мЧыiмлfl , т,в iн лъл~втнлi ытоу,лfli лб-б лi тфутуЧмутъл ту Чл у,ъШ ћљ2 у втflъну, птту,Рi ф у^вмъу,: витъ,лъвоШму, ту,,отму ммРп Чуъ [9-11] ,му,втмfl тъвфвмШ мЧыiмлfl јѕѕд , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 пуквъ утъл,,ъШ 20 л Чуовв пт. %; мЧыiмлв јеѕд , ъвi кв ытоу,лfli, фу м?лп мЧовмлflп, вв Чуовв щщвнъл,му. ўу пл у,млв л фв впввмлв уфъл~втнлi ,, мл^ , уЧ б^i ѕвъулн уф ввовмлfl нущщл^лвмъу, лщщыблл лб молб нлмвълнл фв впввмлfl уфъл~втнуи ,, мл^Р, щу пл ывитfl ф л уф ввовммРi ытоу,лfli , мЧыiвп лол тъ,у flвптfl уфъл~втнл ф уб ~муп уЧ б^в, ?л уну лтфуоШбывътfl , ф нълнв лщщыблуммРi лттову,мли фуолпв у, [12, 13]. ѕР ,фв ,Рв ф лпвмлол ъуъ фуiу оfl молб ту Ч^лл , ытоу,лfli т,в iн лъл~втнуи т вР. ї лт. 1 ф втъ,овмР щуъу,, щлл тъли ту Ч^лл ћљ2 фуолпв пл, фуоы~вммРв т фупуШ уфъл~втну,,у плн утнуф. злму, ~ъу , уЧб^в јѕѕд ( лт. 1д) щу пл ывътfl ~въну ,Р квммfl уфъл~втнfl ,, мл^ (ъвпмfl, уъмутлъвоШму ыбнfl фуоут), нуъу fl фв впввътfl (фу пв в ту Ч^лл ћљ2) уъ фу,в iмутъл н ^вмъ ы уЧ б^. ќ~тънл уЧ б^ фу уЧв тъу умР уъ ,, мл^Р ,Р,,оflflъ тывтъ,вмму Чуовв т,въоРпл фу т ,мвмл т ,, мл^ви. ј л ъуп фв впввмлв уфъл~втнуи ,, мл^Р пукму ф утовлъШ ,фоуъШ у пупвмъ вв тъfl,,л,млfl , ^вмъ в уЧ б^.

соfl јеѕд ( лт. 1е) мЧовпfl н ълм мвтнуоШну уъол~вътfl. ёвтШ щу пл ыътfl ы~тънл фуъвпмвмлfl, i нъв лбылвтfl вбнуи ,, мл^ви, нуъу fl ънкв фв впввътfl (фу пв в ту Ч^лл) н ^вмъ ы уЧ б^ (фу утълквмлл ^вмъ оШмРi уЧотъви уЧ б^ тъму,лътfl тоЧу бол~лпуи). зтfl уЧотъШ пвкы уфъл~втнуи ,, мл^ви л щлбл~втнуи ,, мл^ви уЧ б^ ,Р,,оflлъ тывтъ,вмму Чуовв ъвпмуи фу т ,мвмл т ^вмъ оШмуи. љтуЧвмму ~въну щщвнъ фуъвпмвмлfl ,Р квм м м~оШмуп ъфв ту Ч^лл, овв фуъвпмв,?лв ы~тънл футъвфвмму ф ут,въоflътfl. §лфл~мРв вбыоШъъР молб нлмвълнл фв впввмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ , уЧ б^i јѕѕд л јеѕд ф л,ввмР м лт. 2. ј л лбпв вмлл ф уивмму,,у ,, мл^ви ттъуflмлfl , н~втъ,в вфв муи ъу~нл ,РЧл ол ^вмъ уЧ б^. злму, ~ъу оfl уЧулi фуолпв у, б,лтлпутъШ н, ъ ф уивмму,,у ттъуflмлfl уъ , впвмл пуквъ ЧРъШ т iу у?ви ъу~мутъШ фф унтлпл у,м ф flпуи олмлви. №б,втъму, ~ъу ф л ытоу,лл футъуflмтъ, нущщл^лвмъ лщщыблл м~оШмув тф ввовмлв нум^вмъ ^лл , уЧ б^в т ъв~вмлвп , впвмл "т,,окл,вътfl": i нъв мРв бпв Р уЧотъви ту бм~лъвоШмРпл лбпвмвмлflпл нум^вмъ ^лл л ,, лвмъ нум^вмъ ^лл ы,вол~л,ътfl. соfl тоы~fl ту Ч^лл тф ввовмлв ,, лвмъ нум^вмъ ^лл уфлтР,вътfl ,,ытту,Рпл н л,Рпл, пнтлпып нуъу Рi тфуоуквм м щлбл~втнуи ,, мл^в уЧб^, ?л лм ,уб тъвъ ф уфу ^лумоШму t 1/2. цтол фунбъвоШ ф воуповмлfl б,лтлъ уъ нум^вмъ ^лл ту Чъ, ъу , м~оШмРв пупвмъР , впвмл , ту Чл ывп уЧ б^в ,убпукму щу пл у,млв ы~тъну, фуъвпмвмлfl, i нъв лбылiтfl вбнуи фв вiумуи уЧотъШ (уфъл~втнуи ,, мл^ви), му т ъв~вмлвп , впвмл ?л лм фв вiумуи уЧотъл ы,вол~л,вътfl ф уфу ^лумоШму t 1/2, л уфъл~втнfl ,, мл^ " тфоР,вътfl". јутнуоШны , нтфв лпвмъв мЧоътfl фввпвлвтfl , уЧ б^i ~вънлв уфъл~втнлв ,, мл^Р Чвб i нъв му,,у "лщщыблумму,,у тфоР,млfl" ( лт. 1), оfl уЧflтмвмлfl пвiмлбп лi щу пл у,млfl товывъ лтiулъШ лб ф вфуоуквмлfl у ,Р квммуи нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл ћљ2 , јѕѕд л јеѕд. ўу пл у,млв уфъл~втнуи ,, мл^Р , уЧ б^i јѕѕд ё~ ћъвщм. соfl уЧflтмвмлfl щу пл у,млfl уфъл~втнуи ,, мл^Р , тоы~в јѕѕд ф во,,вътfl товыfl пувоШ.

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ (A) (е)

949

(a)

1 пп

1 пп

(Ч)

1 пп

1 пп

(,)

1 пп

1 пп

(,,)

1 пп

1 пп

()

1 пп

1 пп

њлт. 1. ћълл ту Ч^лл ћљ2 фуолпв мРпл уЧ б^пл јѕѕд (д) л јеѕд (е). ?нтфубл^лfl , т,в iн лъл~втнлi ытоу,лfli ф л ъвпфв ъы в 38Рћ л ,овмлл 12.5 ѕј. д: , впfl нтфубл^лл 0 (), 20 (Ч), 40 (,), 60 (,,) л 80 плм (); е: , впfl нтфубл^лл 0 (), 2 (Ч), 4 (,), 6 (,,) л 8 плм ().

§н нн нтфв лпвмъР ф у,улол ф л ъвпфвъы в млкв Tт јѕѕд, уЧ бв^, фупввммРи , т,в iн лъл~втны ћљ2, , м~оШмРи пупвмъ нтфубл^лл мiулотfl , бтъвноу,ммуп тутъуflмлл. совв фу пв в ту Ч^лл ћљ2 фуолпв , ту,,отму

Чуъп [14, 15], уоквм фв вiулъШ , ,Ртунуотъл~мув тутъуflмлв. ѕукму ф вфуоуклъШ, ~ъу , нкуп ы~тънв уЧ б^ фв вiу лпво пвтъу ф л ф в,Р?вмлл оуноШму,,у бм~вмлfl нум^вмъ ^лл ту Чл у,мму,,у ћљ2 мвнуъу уи фу у,,у,уи ,вол-

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

950 X2, cп2 0.012

йооflпу, л .

() 1 2 3 4 5 6

,лтflъ). §нлп уЧ буп, ф утъви?fl б,лтлпутъШ нущщл^лвмъ лщщыблл , јѕѕд лпввъ ,л D 1 = const D(c) = D 2 = const фл фл c>c c x

D1 > D

2

(1)

x

0.006 D1
јеѕд

= 7.2 ч 10

-10,

п2/т

§у,, молб т,улътfl н лб,втъмуи б~в ћъвщм [16, 17], в?вмлв нуъу уи ( в?вмлв ївипм оfl фуоыЧвтнумв~муи т вР) ф втнбР,въ олмвимы б,лтлпутъШ н, ъ тпввмлfl щ умъ футъуflммуи нум^вмъ ^лл cx уъ , впвмл
-10,

D1

јѕѕд

= 1.3 ч 10

п2/т

X 2 = D1t

(2)

2000 V/V0 - 1 0.5 (Ч) D'јеѕд = 5 ч 10 0.3 D'јѕѕд = 0.45 ч 10 0.1
-10, -10,

4000 з впfl, т

ј л ъуп Чвб бпв мРи нущщл^лвмъ ф уфу ^лумоШмутъл fl,оflвътfl ну мвп ы ,мвмлfl cx ---- - 1 c0 ------------------- e ------- erf 2
- -----4

п2/т

cx ---c0 + ---------------------------------------------------- e D1 D1 ------- ----- ----- 1 - erf 2 D 2 D2

- D1 ------ -----4 D2

= 0 , (3)

п

2/т

,,в erf(x) - щымн^лfl у?лЧун, c0 - нум^вмъ ^лfl ћљ2 м щлбл~втнуи ,, мл^в фуолпв . §нлп уЧ буп, ,вол~лм умубм~му уф ввоflвътfl ,ыпfl уъму?вмлflпл: D1/D2 л cx /c0. љЧотъШ тф утъ мflв,,утfl щ умъ футъуflммуи нум^вмъ ^лл cx i нъв лбывътfl нумв~мРп тн~нуп ,, лвмъ нум^вмъ ^лл, оfl ,вол~лмР нуъу у,,у тф ,вол, щу пыо dc 1 dc 2 D 1 ------- = D 2 ------dx dx (4)

2000

4000

6000 з впfl, т

њлт. 2. §лфл~мРв вбыоШъъР лттову,млfl тф утъ мвмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ , уЧ б^i јѕѕд (1-3) л јеѕд (4-6) л лi мЧыiмлfl ф л нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 (ъвпфв ъы 38Рћ, ,овмлв 9 ѕј). 1, 4 - нтфв лпвмъоШмРв ммРв; 2, 5 - ъву въл~втнлв фф унтлп^лл нтфв лпвмъоШмРi ммРi фу щу пыоп (2) л (10); 3, 6 - вбыоШъъР нупфШъв му,,у пувол у,млfl (тууъ,вътъ,ыъ тт~лъммРп фу щу пыов (10) бм~вмлflп D') оfl пувови јѕѕд (cx /c0 = 0.7, D1/D2 = 20) л јеѕд (D1/D2 = 7,5). - ё,лтлпутъШ н, ъ ттъуflмлfl X 2, ф уiулпу,,у уфъл~втнлпл ,, мл^пл, уъ , впвмл; Ч - б,лтлпутъШ уъмутлъвоШму,,у ы,вол~вмлfl уЧвп уЧ б^ уъ , впвмл (V0 - уЧвп фуолпв му,,у уЧ б^ у мЧыiмлfl).

ёвтШ c2 л c1 - нум^вмъ ^лл , уЧотъл фв в фввпвлптfl щ умъуп л б млп тууъ,вътъ,вмму. №б тууъму?вмлfl (4) ,лму, ~ъу втол D1 л D2 тывтъ,вмму бол~ътfl, ъу уЧотъШ мвфут втъ,вмму фв в щ умъуп i нъв лбывътfl бм~лъвоШмуи ,вол~лмуи ,, лвмъ нум^вмъ ^лл. з тоы~в б,лтлпутъл фунбъвоfl ф воуповмлfl уъ нум^вмъ ^лл ъу ф л,улъ н щу пл у,мл , ммуи уЧотъл уфъл~втнуи ,, мл^Р [12, 13]. свитъ,лъвоШму, уъноумвмлв тф утъ мflв,,утfl , уфъл~втнл мвуму умуи т вв оы~ м поуп ы~тънв олмуи dz уф ввоflвътfl ,Р квмлвп [18] n d = ------------ dz , n (5)

~лмР cx . ј вфуоуклп ънкв, ~ъу нущщл^лвмъР лщщыблл ћљ2 , ,Ртунуотъл~муп фуолпв в D1 л , бтъвноу,ммуп фуолпв в D2 бол~ътfl, ф л~вп D1 > D2 (, ф утъви?вп тоы~в пукму т~лъъШ, ~ъу бм~вмлfl D1 л D2 уъ нум^вмъ ^лл мв б-

,,в n - ф увн^лfl ,, лвмъ фунбъвоfl ф воуповмлfl м мф ,овмлв ,,о,муи му пол н ъ внъу лл оы~. ѓы~л, ф уiуflлв ф оовоШму щ умъы футъуflммуи нум^вмъ ^лл cx ,Чолбл мв,,у, Чыыъ тывтъ,вмму уъноумflъШтfl, ~ъу ф л,ввъ н щу пл у,мл ы~тън фуъвпмвмлfl м лбуЧ квмлл уЧ б^. ѓунолбу,мР ънлв ы~тънл фу-

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ

951

ъвпмвмлfl Чыыъ ъуоШну , утъъу~му ыбнуи уЧотъл мвфут втъ,вмму фв в щ умъуп, ,,в, ту,,отму щу пыов (4), тууъ,вътъ,ыfl нупфумвмъ ,, лвмъ нум^вмъ ^лл i нъв лбывътfl бм~лъвоШмуи ,вол~лмуи. §у,, щу пл ывпfl уфъл~втнfl ,, мл^ Чывъ лпвъШ ,л уъмутлъвоШму ыбнуи ъвпмуи фуоутР, нн , уЧ б^i јѕѕд ( лт. 1д). јуъупы пР ф вфуо,,вп, ~ъу ,Р квмлв (1) тоыклъ iу у?лп ф лЧолквмлвп воШмуи нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл , јѕѕд. с,лквмлв уфъл~втнуи ,, мл^Р Чывъ уф ввоflъШтfl ,лквмлвп щ умъ футъуflммуи нум^вмъ ^лл cx л, , тлоы ъу,,у, уокму фу~лмflъШтfl бнумы (2), ~ъу л мЧовътfl , нтфв лпвмъв ( лт. 2). дмолб нлмвълнл фв впввмлfl уфъл~втнуи ,, мл^Р фуб,уоflвъ уф ввоflъШ нущщл^лвмъ лщщыблл D1, втол лб,втъму бм~вмлв , бнумв (2). ?ъуЧР уф вволъШ ммРи ф пвъ фу щу пыов (3), мыкму бмъШ уъму?вмлfl cx /c0 л D1/D2. ё~ лi фултн фуъ вЧу,о волб^лл ~лтовмму,,у пувол у,млfl оfl ф у,ввмлfl т ,млъвоШму,,у молб т вбыоШъъпл нтфв лпвмъ. ?лтовммув пувол у,млв. ј л волб^лл ~лтовмму,,у пувол у,млfl ф у^втт лтiулол лб товылi футРоун. 1. ќ ,мвмлв лщщыблл фф унтлпл у,ол нумв~му- бмутъмуи тiвпуи [19] фв ,у,,у фу flн ъу~мутъл фу , впвмл (fl,му ,Рфлтм ф улб,умfl ъуоШну фу умуи ф утъ мтъ,вммуи нуу лмъв) c
t+1 ijk

3. єум^вмъ ^луммы б,лтлпутъШ фунбъвоfl ф воуповмлfl , тууъму?вмлл (5) уф ввоflол лтiуfl лб щу пыоР ѓу вм^-ѓу вм^ [18] 4 n -1 ------------- = -- 2 3 n +1
2

i

N i о ,
i

(7)

футову,ъвоШму бфлтР,fl вв оfl ~лтъРi нупфумвмъ л оfl тпвтл. ёвтШ Ni - ~лтоу ~тъл^ , влмл^в уЧвп, о - овнъ уммfl фуоfl лбывпутъШ ~тъл^ ту ъ i. ћлтъвп ы ,мвмли т ы~въуп ,вол~лмР ,му,втмуи тъвфвмл мЧыiмлfl уЧ б^у, , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 фуб,уоflвъ fl,му ,Р блъШ фунбъвоШ ф воуповмлfl тпвтл ~в вб му пл у,ммы оуноШмы нум^вмъ ^л ту Чъ (,Р квмлв (6)), ънкв ~в вб фунбъвол ф воуповмлfl фуолпв (оfl јѕѕд л јеѕд лтфуоШбу,ол бм~вмлв n = 1.49 [20]) л т,в iн лъл~втнуи ћљ2 (лтфуоШбу,ол бм~вмлв n = 1.11 ф л P = 9 ѕј, T = 42РC [21]).
i

4. звол~лмы фуъвпмвмлfl уЧ б^ т~лъол ф уфу ^лумоШмуи тыпп мупы уъноумвмл оы~, тф утъ мflв,,утfl , фоутнуф оовоШмуп фы~нв , мф ,овмлл умуи лб утви уЧ б^, л тт~лъР,ол ~лтовммРп лмъв,, л у,млвп тууъму?вмлfl (5). њвбыоШъъпл ~лтовмму,,у нтфв лпвмъ ЧРол лбуЧ квмлfl уфъл~втнлi ,, мл^, щу пл ылiтfl л тф утъ мflлiтfl , пувол ывпРi уЧ б^i ( лт. 3); б,лтлпутъл ттъуflмлfl, ф уивмму,,у уфъл~втнуи ,, мл^ви, уъ , впвмл ( лт. 2); тт~лъммРв (~лтовммРп лмъв,, л у,млвп нум^вмъ ^лл фу уЧвпы уЧ б^у,) б,лтлпутъл пттР ту Чъ уъ , впвмл ( лт. 2Ч). љф ввовмлв нущщл^лвмъ лщщыблл фу молбы нлмвълнл фв впввмлfl уфъл~втнуи ,, мл^Р. ё~ы фултн уъму?вмли cx /c0 л D1/D2, мвуЧiулпРi оfl т~въ нущщл^лвмъ лщщыблл D1 фу щу пыоп (2) л (3), в?ол лъв ^луммуи ф у^вы уи. соfl ф в, лъвоШмуи у^вмнл cx /c0 лтфуоШбу,ол товыли фуiу. јутнуоШны ф у^втт тф утъ мвмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ , јѕѕд ывътfl ф утовлъШ ,фоуъШ у пупвмъ лi тувлмвмлfl , ^вмъ в уЧ б^ л лт~вбму,вмлfl, пукму нтфв лпвмъоШму лбпв лъШ , впfl тф утъ мвмлfl t. з пупвмъ тувлмвмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ нум^вмъ ^лfl , ^вмъ в уЧ б^ ,м cx . ћ ы,,уи тъу умР, нн лб,втъму лб ъву лл лщщыблл, ту Ч^луммув фу,ввмлв уЧ б^ , ,лв ф оововфлфв т олмвимРпл бпв пл lx ч ly ч lz, фупввмму,,у , т вы, , нуъу уи тубм мвнуъу fl нум^вмъ ^лfl ту Чъ, уфлтР,вътfl в?вмлвп ы ,мвмлfl лщщыблл т мыов,Рпл м~оШмРпл л футъуflммРпл ,, мл~мРпл ытоу,лflпл, ф л~вп оfl нум^вмъ-

=c

t ijk

D ( c i + 1 jk ) + D ( c ijk ) + M ---------------------------------------------- ( c 2
t t t t t ijk

t i + 1 jk

D ( c ijk ) + D ( c i - 1 jk ) - ---------------------------------------------- ( c 2

- c ijk ) - (6)
t

-c

t i - 1 jk

) + ... ,

,,в c - му пл у,ммfl нум^вмъ ^лfl , ыбоi твънл, D - нущщл^лвмъ лщщыблл, б,лтflли уъ нум^вмъ ^лл. ј пвъ тiвпР M ,РЧл ол лтiуfl лб ытоу,лfl ытъуи~л,утъл MD 1/6. №мвнтпл ijk л t уЧубм~вмР ф утъ мтъ,вммРв ыбоР л , впвммРв пупвмъР тууъ,вътъ,вмму. з м~оШмРи пупвмъ , впвмл ,у ,твi ыбоi cijk = 0, , ,, мл~мРi ыбоi , оЧуи пупвмъ , впвмл cijk = 1. 2. єум^вмъ ^луммы б,лтлпутъШ D уфлтР,ол , тууъ,вътъ,лл т ф воуквммРпл пувоflпл оfl јѕѕд (щу пыо (1)) л оfl јеѕд.

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

952 (A)

йооflпу, л . (е)

њлт. 3. њвбыоШъъР нупфШъв му,,у пувол у,млfl ф у^втту, щу пл у,млfl л тф утъ мвмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ , фуолпв мРi уЧ б^i оfl пувол јѕѕд (щу пыо (1)) (cx /c0 = 0.7, D1/D2 = 20) д л јеѕд (щу пыо (9)) (D1/D2 = 7.5) е. соfl нкуи тв лл лбуЧ квмлfl тт~лъмР ~в вб ,мРв лмъв ,оР , впвмл.

^лл ту Чъ , ^вмъ в ф оововфлфв тф ,вол, щу пыо [16, 17] cx 64 ---- = 1 - ----3 c0 ч

ч

k=0

i=0

i - ( 2 i + 1 ) 2 2 D' t ( -1 ) ------------- exp ------------------------------------- ч 2 2i + 1 lx

k - ( 2 k + 1 ) 2 2 D' t ( -1 ) -------------- exp -------------------------------------- 2 2k + 1 lz

j=0

j - ( 2 j + 1 ) 2 2 D' t ( -1 ) -------------- exp -------------------------------------- ч 2 2j + 1 ly

(8)

№бпв flfl , впfl тф утъ мвмлfl щ умъу, t (ълфл~мРв бм~вмлfl 1-1.5 ~), бмfl олмвимРв бпвР уЧ б^у, (~ 2 ч 2 ч 4 пп3) л ,утфуоШбу,,?лтШ у^вмнпл щщвнъл,мРi нущщл^лвмъу, лщщыблл D' фу пвъуы молб уЧвпму,,у мЧыiмлfl ( 0.7 ч 10-10 п2/т, тп. млкв), пР у^вмлол, ~ъу ъл-

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ

953

фл~мРв бм~вмлfl лтнупРi cx /c0, ту,,отму ,Р квмл (8), овкъ , лфбумв 0.7-0.9. ћовывъ уъпвълъШ, ~ъу щу пыо (8) тф ,вол, , ф лЧолквмлл футъуflмму,,у нущщл^лвмъ лщщыблл, фуъупы бм~вмлв cx /c0 = 0.8 лтфуоШбу,ол ъуоШну , н~втъ,в ф в, лъвоШмуи у^вмнл, ъ вЧыви оШмви?ви ну внъл у,нл. є лъв лflпл нумъ уоfl ф л лъв ^луммуп уфввовмлл ф пвъ у, cx /c0 л D1/D2 тоыклол вбыоШъъР т ,мвмлfl, ,у-фв ,Рi, тт~лъммуи тъвфвмл мЧыiмлfl уЧ б^ , пупвмъ тувлмвмлfl щ умъу, t т лбпв вммуи , нтфв лпвмъв; ,у-,ъуРi, ,л уфъл~втнуи ,, мл^Р м лбуЧ квмлfli, фуоы~вммРi нтфв лпвмъоШму л , вбыоШъъв нупфШъв му,,у пувол у,млfl. јв ,Ри н лъв ли нумъ уоfl уЧытоу,овм ъвп, ~ъу , пупвмъ тувлмвмлfl щ умъу, (ну,, нум^вмъ ^лfl ту Чъ , ^вмъ в уЧ б^ ,м cx ) тъвфвмШ мЧыiмлfl уЧ б^ уф ввоflвътfl лтнупРпл ф пвъ пл л тууъму?вмлflпл пвкы олмвимРпл бпв пл уЧ б^. ?нтфв лпвмъоШму ЧРоу уф ввовму, ~ъу , т вмвп (т ы~въуп бЧ ут, уЧытоу,овмму,,у бол~лвп тууъму?вмли олмвимРi бпв у, лттову,ммРi уЧ б^у,) ъупы пупвмъы тууъ,вътъ,ывъ утълквмлв 90-98% уъ ,му,втму,,у бм~вмлfl мЧыiмлfl. зъу уи н лъв ли нумъ уоfl т,flбм т ъвп, ~ъу, , тууъ,вътъ,лл т щу пыоуи (4), ,л пувол ывпуи уфъл~втнуи ,, мл^Р уф ввоflвътfl уъму?вмлвп D1/D2 л бм~вмлвп cx. №ъв ^луммfl ф у^вы фуб,уоло фуоы~лъШ тну внъл у,ммы у^вмны: cx /c0 0.7, D1/D2 > 10. ј л ммРi бм~вмлfli фу,, в?мутъШ , уф ввовмлл фу щу пыов (3) , фв ,ы у~в вШ уЧытоу,овм фу,, в?мутъШ cx /c0 , тлоы ЧуоШ?ви ~ы,тъ,лъвоШмутъл н , л^лл ъу,,у ф пвъ : ън, ф л ы,вол~вмлл cx /c0 , ф ввоi 0.6-0.8 ф л щлнтл у,ммуп D1/D2 = 20 нущщл^лвмъ ыпвмШ?вътfl уъ 1.0 у 0.4, ф л ы,вол~вмлл D1/D2 уъ 10 у 100 ф л щлнтл у,ммуп cx /c0 = 0.7 бм~вмлв ,уб тъвъ уъ 0.63 у 0.74 (ф л оШмви?вп фу,Р?вмлл D1/D2 тъ вплътfl н ф ввоШмупы бм~вмл 0.75). §нлп уЧ буп, ф л мивммРi ытоу,лfli cx /c0 0.7, D1/D2 > 10 бнум ,лквмлfl (2) щ умъ cx (уфъл~втнуи ,, мл^Р) уф ввоflвътfl бм~вмлвп D1 л ф нъл~втнл мв б,лтлъ уъ D2 (футнуоШны тоЧу пвмflвътfl ф л , л^лл D1/D2). ј л cx /c0 = 0.7 л D1/D2 = 20 бм~вмлв тутъ,лъ 0.7; ълп бм~вмлвп пР л фуоШбу,олтШ ф л уф ввовмлл нущщл^лвмъ D1 лб нтфв лпвмъоШмРi ммРi (фу щу пыов (2)). јутнуоШны пвъулн мв фуб,уоflвъ у^вмлъШ D1/D2 т ф лвповпуи ъу~мутъШ, нущщл-

^лвмъ D2 мв тт~лъР,ол л , оШмви?вп мв молбл у,ол. јуоы~вммРв нупфШъв мРп пувол у,млвп лбуЧ квмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ , јѕѕд ф л,ввмР м лт. 3д. злму, ~ъу мЧовътfl н~втъ,вммув тууъ,вътъ,лв т вбыоШъъпл нтфв лпвмъ - т . лбуЧ квмлfl м лт. 1д. ї лт. 2 ф втъ,овм фуоы~вммfl ~лтовмму б,лтлпутъШ нуу лмъР щ умъ cx уъ , впвмл. злму, ~ъу ум iу у?у фф унтлпл ывъ ммРв нтфв лпвмъ л фу~лмflвътfl бнумы (2) ,фоуъШ у пупвмъ тъfl,,л,млfl щ умъу, , ^вмъ в уЧ б^. ўу пл у,млв уфъл~втнуи ,, мл^Р , уЧ б^i јеѕд јутнуоШны , нтфв лпвмъв уЧ б^Р јеѕд лбм~оШму мiулолтШ , ,Ртунуотъл~муп тутъуflмлл (ф л ъвпфв ъы i ,Р?в Tт), ф у^втт ту Ч^лл лпво мвтнуоШну лмуи i нъв , ~вп , јѕѕд. єн ыкв ЧРоу уъпв~вму, щнъ нтфв лпвмъоШму,,у мЧовмлfl тф утъ мflлiтfl уфъл~втнлi ,, мл^ ф л,улъ н ф вфуоуквмл у б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл уъ нум^вмъ ^лл D = = D(c). зл уфъл~втнуи ,, мл^Р л т ,мвмлв т вбыоШъъпл ~лтовмму,,у пувол у,млfl фуб,уоflвъ ф вфуоуклъШ, ~ъу , јеѕд нущщл^лвмъ лщщыблл фу пв в ту Ч^лл CO2 ы,вол~л,вътfl футъвфвмму ( мв тн~нуп, нн , јѕѕд). з тлоы тоукмутъл ф лпвмвмлfl молъл~втнлi пвъуу, н в?вмл б~л лщщыблл , ъуп тоы~в пР ,утфуоШбу,олтШ волб^лви ~лтовмму,,у пувол у,млfl оfl т ,мвмлfl т нтфв лпвмъоШмРпл ммРпл. ?лтовммув пувол у,млв. ѕувол у,млв ЧРоу ф у,ввму лтiуfl лб ъвi кв футРоун, ~ъу л ф л молбв лщщыблл , јѕѕд, б лтно~вмлвп ф вфуоуквмлfl у i нъв в нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл. з н~втъ,в ф утъви?ви пувол б,лтлпутъл D(c) оfl јеѕд ,РЧ ол олмвимРи утъ фу пв в ы,вол~вмлfl нум^вмъ ^лл ту Чъ: D ( c ) = D2 + ( D1 - D2 ) c , D1 > D2 , (9)

,,в c - нум^вмъ ^лfl ту Чъ, му пл у,ммfl м ,му,втмув бм~вмлв. з л^лви ф пвъ D1/D2 уЧл,олтШ н~втъ,вмму,,у ту,,оту,млfl вбыоШъъу, пувол у,млfl л нтфв лпвмъоШмРi ммРi. јууЧмРи молб фуб,уоло твоъШ ф вфуоуквмлв, ~ъу оfl јеѕд уъму?вмлв D1/D2 овклъ , лфбумв 5-10. з ълi ытоу,лfli м лбуЧквмлfli, фуоы~вммРi ~лтовммРп пувол у,млвп, щу пл ыътfl ы~тънл фуъвпмвмлfl т уъмутлъвоШму вбнуи ,, мл^ви ( лт. 3е), ,л нуъу Рi н-

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

954

йооflпу, л .

~втъ,вмму ту,фвъ т нтфв лпвмъуп ( лт. 1е). ?лтовммРи молб фунбР,въ, ~ъу бнум тф утъ мвмлfl ,, мл^Р (, н~втъ,в " вфв " ,РЧл ол ъу~ны, ,,в лмъвмтл,мутъШ фуъвпмвмлfl тутъ,оflвъ фуоу,лмы уъ в,,у пнтлпоШмуи ,вол~лмР, нн л , воШмуп нтфв лпвмъв), л , ъуп тоы~в лпввъ ,л, уф ввоflвпРи щу пыоуи (2) ( лт. 2). єн унбоутШ, , уЧотъл оунолб^лл ,, мл^Р бм~вмлв нум^вмъ ^лл ту Чъ тутъ,оflвъ 2-4% уъ ,му,втму,,у. еРо уф ввовм нущщл^лвмъ 3 (ф л D1/D2 7 л Чуовв); ълп бм~вмлвп пР л ,утфуоШбу,олтШ ф л т~въi нущщл^лвмъ D1 , јеѕд фу ммРп нтфв лпвмъ, лтфуоШбыfl щу пыоы (2). дмолб нлмвълнл уЧвпму,,у мЧыiмлfl јуоы~вммРв бм~вмлfl D1 т ,мл,ол т вбыоШъъпл молб нлмвълнл уЧвпму,,у мЧыiмлfl. №б лт. 1 ,лму, ~ъу , ф у^вттв нтфубл^лл уЧ б^у, , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 лi олмвимРв бпвР ,уб тъъ. ї? тiвп мЧовмлfl мЧыiмлfl уЧ б^ , т,в iн лъл~втнуи CO2 въ ,убпукмутъШ лбпв flъШ утъ ,ыi олмвимРi бпв у,, м утму,млл ~в,,у пР воол ,Р,у у лмплнв ы,вол~вмлfl уЧвп. ўу пыо ъу~му,,у в?вмлfl б~л ту Ч^лл оfl б,лтлпутъл пттР ту Чъ , уЧ б^в уъ , впвмл ф л мыов,Рi м~оШмРi л футъуflммРi ,, мл~мРi ытоу,лfli лпввъ ,л [16, 17] 512 M(t) ----------- = 1 - -------6 M ч

ЧуъР [4], ~ъу лбпвмвмлв уЧвп уЧ б^ ф уфу ^лумоШму пттв ту Чл у,мму,,у ћљ2 V (t) - V0 M(t) ---------------------- = ----------V - V0 M (11)

ёвтШ V0 - уЧвп фуолпв му,,у уЧ б^ у мЧыiмлfl, V - уЧвп фуомутъШ мЧыi?в,,у уЧ б^, M - ,му,втмfl птт ту Чъ. §у,, уъмутлъвоШмув лбпвмвмлв уЧвп уЧ б^ ънкв уфлтР,вътfl ,Р квмлвп (10). ћу,,отму, мф лпв , вбыоШъъп ЧуъР [11], уъноумвмлв уъ олмвиму,,у бнум , б,лтлпутъл ,му,втмуи птту,уи тъвфвмл мЧыiмлfl уъ уЧвпмуи оfl јѕѕд ф л щлнтлу,ммуи ъвпфв ъы в нтфубл^лл (T = 35Рћ) л ,л^лл ,овмлfl , лфбумв 1-10 ѕј тутъ,оflвъ мв Чуовв 7%, ~ъу уф ,Р,въ твоммув ф вфуоуквмлв , щу пыов (11). ју т,уви тыъл пвъулн уф ввовмлfl нущщл^лвмъ лщщыблл лб молб нлмвълнл уЧвпму,,у мЧыiмлfl т лтфуоШбу,млвп щу пыоР (10) моу,,л~м лб,втъмупы фуiуы, утму,ммупы м молбв нлмвълнл фв впввмлfl щлбл~втнуи (щбу,уи) ,, мл^Р мЧыiв,,у фуолпв [12, 13]. љмну щу пыоР, ф л,ввммРв , Чуъi [12, 13], фуоы~вмР , ф вфуоуквмлл, ~ъу ф л тпв?вмлл нупфумвмъу, мв ф ултiулъ лбпвмвмлfl уЧвп тлтъвпР. љ~в,лму, ~ъу лтфуоШбывпув мпл ытоу,лв (11) fl,оflвътfl пвмвв квтънлп. јуоы~вммРв нтфв лпвмъоШму б,лтлпутъл уъмутлъвоШму,,у ы,вол~вмлfl уЧвп уЧ б^ уъ , впвмл фф унтлпл у,ол бнумуп (10). ё~ фултн млоы~?ви фф унтлп^лл ЧРо волбу,м ~лтовмму пвъууп млпвмШ?лi н, ъу,, ~ъу фуб,уолоу мiулъШ щщвнъл,мув бм~вмлв нущщл^лвмъ лщщыблл CO2 , фуолпв в. §лфл~мРв н л,Рв мЧыiмлfl оfl јѕѕд л јеѕд ф л,ввмР м лт. 2Ч, ъп кв мР млоы~?лв фф унтлп^лл нтфв лпвмъоШмРi ъу~вн ъву въл~втнуи б,лтлпутъШ (10) л тууъ,вътъ,ылв ълп фф унтлп^лflп бм~вмлfl нущщл^лвмъу, лщщыблл D'. є упв ъу,,у, м лт. 2Ч ф л,ввмР вбыоШъъР ~лтовмму,,у пувол у,млfl мЧыiмлfl оfl ,ыi ълфу, нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл - фу бнумп (1) л (9). злму, ~ъу м м~оШмуп ъфв (,фоуъШ у тЧолквмлfl щ умъу, лщщыблл , ^вмъв уЧ б^ - уъпв~вму тъ вонпл) щу пыо (10) iу у?у ту,,отывътfl т вбыоШъъпл ~лтовмму,,у пувол у,млfl, ънкв фуб,уоflfl лб фф унтлп^лл уф ввоflъШ щщвнъл,мРв бм~вмлfl D'. ј л ,вмтъ,в щщвнъл,мРi бм~вмли D' , нтфв лпвмъв л нупфШъв муп пувол у,млл тууъ,вътъ,ылв б,лтлпутъл тъвфвмл мЧыiмлfl ыу,-

i=0

2 ( 2 i + 1 ) 2 D' t 1 -------------------- exp - ---------------------------------- ч 2 2 (2i + 1) lx (10)

j=0

2 ( 2 j + 1 ) 2 D' t 1 --------------------- exp - ----------------------------------- ч 2 2 (2 j + 1) ly

ч

k=0

2 ( 2 k + 1 ) 2 D' t 1 --------------------- exp - ----------------------------------- , 2 2 (2k + 1) lz

,,в M(t ) - птт ту Чъ, M - ,му,втмfl птт ту Чъ, D' -нущщл^лвмъ лщщыблл. ?ъ щу пыо тф ,вол, оfl D' = const. љмну, нн фунбо ~лтовммРи нтфв лпвмъ ( лт. 2Ч), л , тоы~в б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл уъ нум^вмъ ^лл ,л (1) лол (9), щу пыо (10) ыу,овъ,у лъвоШму фф унтлпл ывъ т~въмРв б,лтлпутъл M(t ). ј л ъуп нущщл^лвмъ лщщыблл D' товывъ ттпъ л,ъШ нн щщвнъл,мРи, i нъв лбыли тну утъШ ту Ч^лл оfl уЧ б^ , ^воуп. з оШмви?вп молбв т ф лпвмвмлвп ы ,мвмлfl (10) пР вовп ф вфуоуквмлв, нн л ,ъу Р

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ

955

овъ,у лъвоШму ту,,отыътfl м ,твп , впвммуп лмъв ,ов ( лт. 2Ч). ју вбыоШъъп ~лтовмму,,у пувол у,млfl оfl нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл ,л (1) ф л ытоу,лл cx /c0 = 0.7 л D1/D2 > 10, т iу у?ви ъу~мутъШ ,Рфуомflвътfl тууъму?вмлв D' 0.5D1, оfl нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл ,л (9) ф л ытоу,лл D1/D2 > 5 щщвнъл,мРи нущщл^лвмъ D' 0.7D1. љЧ тууъму?вмлfl ыу,овъ,у лъвоШму ,Рфуомflътfl , воШмРi нтфв лпвмъi т уЧ б^пл јѕѕд л јеѕд тууъ,вътъ,вмму (ъЧо. 1 л 2). §нлп уЧ буп, ъл пфл л~втнлв тууъму?вмлfl пу,,ыъ тоыклъШ уфуомлъвоШмРп н лъв лвп вн,ъмутъл пувови нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл , фуолпв i. з тлоы фуоы~вммРi тууъму?вмли пукму фв вфлтъШ бнум (2) , ,лв X 2 = D't (12) л, ф лмлпfl ,у ,млпмлв мивммРв бм~вмлfl , бнумв (2) оfl јѕѕд л јеѕд ( 0.7 л 3 тууъ,вътъ,вмму), уф вволъШ нущщл^лвмъ ф уфу ^лумоШмутъл 1.4 л 4 тууъ,вътъ,вмму. јуоы~вммРв ^лщ Р туфутъ,лпР т у^вмнуи 3, ф воуквммуи , Чуъi [12, 13] оfl уф ввовмлfl щщвнъл,му,,у нущщл^лвмъ лщщыблл , у,, мл~вмму мЧыiлi тлтъвпi лб бнум (12). (з Чуъв [12] уъпв~вму, ~ъу у^вмн тф ,вол, т ъу~мутъШ у фу flн ,вол~лмР.) §нлп уЧ буп, мпл фуоы~вмР тну внъл у,ммРв бм~вмлfl, тф ,вол,Рв оfl ф воуквммРi пувови нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл , јѕѕд (щу пыо (1)) л јеѕд (щу пыо (9)). дмолб б,лтлпутъл фуоы~вммРi бм~вмли нущщл^лвмъу, лщщыблл л тъвфвмви мЧыiмлfl уъ ъвпфв ъы Р л ,овмлfl ф л нтфубл^лл њвбыоШъъР нтфв лпвмъу, оfl бол~мРi ,овмли т,в iн лъл~втнуи ћљ2 ф л умуп бм~вмлл ъвпфв ъы Р (38Рћ), ф втъ,овмР , ъЧо. 1. ј л,ввммРв ^лщ Р fl,оflътfl т вмлпл лщпвъл~втнлпл, уф ввовммРпл фу ъ вп-~въР вп мвб,лтлпРп уфРъп. з ъЧо. 2 ф л,ввмР вбыоШъъР, фуоы~вммРв ф л умуи ,вол~лмв ,овмлfl (12.5 ѕј) л бол~мРi ъвпфв ъы i. ѕнтлпоШмРв бм~вмлfl нущщл^лвмъ лщщыблл D1 (тп. щу пыоР (1) л (9)) тт~лъмР фу пвъулнв мЧовмлfl ,лквмлfl уфъл~втнлi ,, мл^; щщвнъл,мРи нущщл^лвмъ лщщыблл D' (тп. щу пыоы (10)) уф ввовм лб молб нлмвълнл мЧыiмлfl (,лквмлfl щбу,Рi ,, мл^). јуоы~вммРв вбыоШъъР фунбР,ъ, ~ъу нущщл^лвмъР лщщыблл (D1 л D') л ,му,втмРв

§Чол^ 1. њвбыоШъъР лбпв вмлfl ,му,втмуи тъвфвмл мЧыiмлfl л нущщл^лвмъу, лщщыблл ћљ2 , јеѕд л јѕѕд ф л щлнтл у,ммуи ъвпфв ъы в (38Рћ) л бол~мРi ,овмлfli јуолпв с,овмлв, D1 ч 10 ѕј п2/т 9 12.5 15 јѕѕд 9 12.5 15
-10,

D' ч 10-10, п2/т 5.8 С 0.7 4.4 С 0.4 4.4 С 0.4

ћъвфвмШ мЧыiмлfl, уЧ. % 49 С 8 46 С 7 47 С 10 24 С 5 26 С 8 37 С 5

јеѕд

5.1 С 0.2 6.5 С 0.5 4.8 С 1.0

1.04 С 0.10 0.51 С 0.08 1.35 С 0.12 0.69 С 0.09 2.0 С 0.30 0.7 С 0.30

§Чол^ 2. њвбыоШъъР лбпв вмлfl ,му,втмуи тъвфвмл мЧыiмлfl л нущщл^лвмъу, лщщыблл ћљ2 , јеѕд л јѕѕд ф л щлнтл у,ммуп ,овмлл (12.5 ѕј) л бол~мРi ъвпфв ъы i јуолпв јеѕд §впфв - D1 ч 10 п2/т ъы , Рћ 50 55 65 јѕѕд 50 65
-10,

D' ч 10-10, п2/т 7.2 С 1.0 6.4 С 1.3 8С2

ћъвфвмШ мЧыiмлfl, уЧ. % 21 С 6 34 С 3 31 С 6 32 С 6 10 С 4

6.6 С 0.7 10 С 3 10 С 2

1.4 С 0.2 0.69 С 0.10 1.6 С 0.3 0.99 С 0.12

тъвфвмл мЧыiмлfl оfl лттову,ммРi уЧ б^у, б,лтflъ уъ ытоу,ли нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнуи ћљ2. соfl јѕѕд уЧм ыквму ы,вол~вмлв нущщл^лвмъу, лщщыблл , 1.5-2 б т утъуп ,овмлfl уъ 9 у 15 ѕј; т фу,Р?вмлвп ъвпфв ъы Р , н,във уъ 38 у 65Рћ нущщл^лвмъ лщщыблл , јѕѕд ы,вол~л,вътfl м 20-40%. њвбыоШъъР, фуоы~вммРв оfl јеѕд, мв фуб,уоflъ твоъШ умубм~мРи ,Р,у у i нъв в б,лтлпутъл нущщл^лвмъ лщщыблл уъ ,овмлfl. з ъу кв , впfl унбоутШ, ~ъу т фу,Р?вмлвп ъвпфв ъы Р , н,във уъ 38 у 65Рћ нущщл^лвмъР лщщыблл , јеѕд ънкв ,уб тъъ м 50-80%.

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

956

йооflпу, л .

(a)

(Ч)

1 пп

1 пп

(,)

(,,)

1 пп

1 пп

()

(e)

1 пп

1 пп

њлт. 4. №бпвмвмлfl пу щуоу,,лл јеѕд , ф у^вттв вту Ч^лл ћљ2. љЧ бв^ ф в, лъвоШму нтфумл у,м , т,в iн лъл~втнуи ћљ2 ф л 38Рћ л 9 ѕј. јв в м~оуп вту Ч^лл н,въ уiоквм у 25Рћ (м лтымнв ,лвм пвмлтн клну,,у ћљ2). з впfl вту Ч^лл 0 (), 25 (Ч), 30 (,), 34 (,,), 37 () л 60 т (в).

ївтнуоШну ЧуоШ?ли тъълтъл~втнли бЧ ут вбыоШъъу, оfl јеѕд пуквъ уЧflтмflъШтfl товылп. з јеѕд нущщл^лвмъ лщщыблл лпввъ ф лпв му м фу flун ЧуоШ?лв бм~вмлfl, ~вп , јѕѕд, фуъупы лщщыблуммРв ф у^вттР ф уъвнъ тывтъ,вмму ЧРтъ вв. ћу,,отму ,Р квмл (10), i нъв мув , впfl лщщыблл уф ввоflвътfl тууъму?вмлвп = l eff /2D, ,,в щщвнъл,мРи бпв leff т,flбм т олмвимРпл бпв пл уЧ б^ 1 1 1 1 ,Р квмлвп ----- = --- + --- + --- . №тфуоШбу,млв 2 2 2 2 lx ly lz l eff ълi тууъму?вмли въ i нъв мРв , впвм лщщыблл 5-10 плм л ~1 ~ оfl лттову,ммРi уЧб^у, јеѕд л јѕѕд тууъ,вътъ,вмму. ћову,ъвоШму, утму,мfl ~тъШ ћљ2 ,iулъ , уЧ б^Р јеѕд б фв ,Рв плмыъР нтфв лпвмъ. ўоынъы^лл фоуъмутъл л ъвпфв ъы Р м м~оШмуп ъфв нтфубл^лл, уЧытоу,овммРв ,убпывмлflпл т,в iн лъл~втнуи т вР , ф у^вттв вв мфытн , н,въы, ,олflfl м ф у^вттР ту Ч^лл, пу,,ыъ ,
2

ЧуоШ?ви тъвфвмл лтнкъШ лбпв flвпРв бм~вмлfl лпвмму , ъуп тоы~в, ну,, i нъв мРв , впвм лщщыблл пвмШ?в лол т ,млпР т , впвмпл вонт^лл м~оШмРi ,убпывмли (нн ъу лпввъ пвтъу оfl уЧ б^у, јеѕд). №б молб лбпв вммРi ,му,втмРi бм~вмли уЧвпмуи тъвфвмл мЧыiмлfl (ъЧо. 1 л 2) ,лму, ~ъу , тоы~в јѕѕд ф л щлнтл у,ммуи ъвпфв ъы в нтфубл^лл (38Рћ) тъвфвмШ мЧыiмлfl ы,вол~л,вътfl т утъуп ,овмлfl. ј л щлнтл у,ммуп ,овмлл (12.5 ѕј) л фу,Р?вмлл ъвпфвъы Р уъ 38 у 65Рћ тъвфвмШ мЧыiмлfl јѕѕд ф уiулъ ~в вб пнтлпып (50Рћ), бъвп ыпвмШ?вътfl. ?ъл вбыоШъъР ту,,отыътfl т ммРпл ЧуъР [9], ,,в лттову,му мЧыiмлв јѕѕд , ћљ2 ф л ,овмлfli у 10 ѕј. д,ъу Р ънкв уъпв~ол ы,вол~вмлв тъвфвмл мЧыiмлfl т утъуп ,овмлfl л мвпумуъуммутъШ вв б,лтлпутъл уъ ъвпфв ъы Р: ф л ы,вол~вмлл футовмви уъ 33 у 42РC (,овмлв 10 ѕј) тъвфвмШ мЧыiмлfl ,уб тъо уъ ~ 20 у ~ 29%; ф л оШмви?вп фу,Р?в-

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ
1 пнп

957

мп 10 6000 (a)
д з

4000 2000 мп 10 2

мп 6000 4000 2000

6.5 ч 6.5 пнп

2

д
1 пнп

500

2500

мп

з

мп 100 6000 4000 (Ч)
з д

2000 мп 80 40

мп 6000 4000 2000

6.5 ч 6.5 пнп

2

д
1 пнп

400

2000

мп

з

мп 100 6000 (,) 4000 2000 мп
д

мп 6000 4000 2000

80
з

40
6.5 ч 6.5 пнп
2

д
1 пнп

500

2500 мп

з

мп 30 6000 (,,)
з

4000 2000 мп 30 10

мп 6000 4000 2000

д

6.5 ч 6.5 пнп

2

д

400

2000

мп

з

њлт. 5. дћѕ-лбуЧ квмлfl фу,в iмутъл јеѕд футов нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнуи ћљ2: - фу,в iмутъШ уЧ б^ у нтфубл^лл; Ч - нтфубл^лfl ф л 38Рћ, 15 ѕј; , - 38Рћ, 25ѕј; ,, - 70Рћ, 8 ѕј.
з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

958

йооflпу, л .

млл ъвпфв ъы Р уъ 42 у 59РC тъвфвмШ мЧыiмлfl ыпвмШ?отШ уъ ~ 29 у ~ 26%. јууЧмы мвпумуъуммутъШ б,лтлпутъл тъвфвмл мЧыiмлfl уъ ъвпфв ъы Р , тъвноууЧ бмРi фуолпв i уфлтР,ол л ,ъу Р ЧуъР [5]. ўу пл у,млв фу лтъуи тъ ынъы Р єн ,лму лб лт. 1, , ф у^вттв ту Ч^лл ћљ2 , уЧ б^i мв ф ултiулъ щу пл у,млв ннуи-олЧу фу лтъуи тъ ынъы Р. ју Р , јѕѕд л јеѕд уЧ быътfl ъуоШну , ф у^вттв вту Ч^лл ћљ2 футов ф в, лъвоШмуи нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнлi ытоу,лfli. ї лт. 4 ф л,ввмР лбуЧ квмлfl тъли ф у^втт фу ууЧ бу,млfl , јеѕд. еРоу уЧм ыквму, ~ъу втол фв в ф у^вттуп вту Ч^лл ф в, лъвоШму фумлблъШ ъвпфв ъы ы , н,във у нупмъмуи (~ 20Рћ), фув кл,fl футъуflммув ,овмлв, л ъуоШну фуъуп м~ъШ внупф вттл, ъу , уЧ б^в јѕѕд фу лтъfl тъ ынъы мв уЧ бывътfl. ју м?впы пмвмл, ъу fl,оflвътfl товтъ,лвп ф вфflътъ,ыв,,у фу ууЧ бу,мл бтъвноу,Р,млfl јѕѕд, нуъу ув лпввъ пвтъу ф л фумлквмлл ъвпфв ъы Р у нупмъмуи. з ъу кв , впfl оfl уЧ б^у, јеѕд , ытоу,лfli внупф вттлл футов фумлквмлfl ъвпфв ъы Р, ф у^втт фу ууЧ бу,млfl ф уъвнвъ вв Чуовв лмъвмтл,му фу т ,мвмл т внупф вттлви Чвб ф в, лъвоШму,,у фумлквмлfl ъвпфв ъы Р. є упв ы,вол~вмлfl тъвфвмл мЧыiмлfl ф л фумлквмлл ъвпфвъы Р, ммРи щщвнъ, фу-,ллпупы, т,flбм т ъвп, ~ъу, , уъол~лв уъ јѕѕд, мЧыi?ли јеѕд утъвътfl , ,Ртунуотъл~муп тутъуflмлл л ф л нупмъмуи ъвпфв ъы в. соfl ,Рflтмвмлfl ,олflмлfl ытоу,ли нтфубл^лл м i нъв фу ууЧ бу,млfl л пу щуоу,,л фу , щу пл ывпРi , уЧ б^i лттовывпРi фуолпву,, ЧРоу ф вф лмflъу лбы~вмлв фу,в iмутъл л тнуоу, уЧ б^у, т фупуШ пвъу дћѕ. ј л лттову,млл јеѕд уЧм ыклол, ~ъу футов б,в ?вмлfl ^лно ту Ч^лл-вту Ч^лл т,в iн лъл~втнуи ћљ2, м фу,в iмутъл уЧ б^ щу пл ывътfl бм~лъвоШмув нуол~втъ,у ~въну ,Р квммРi фу , лпвлi ,,вупвъ л "н ъв у,", ,,оыЧлм л лпвъ нуъу Рi , Шл ыътfl уъ втflъну, л туъвм ммупвъ у, у мвтнуоШнлi плн упвъ у, (фу Р ,,оыЧкв 2-3 пнп ЧРоу мв,убпукму вн,ъму ,лбыолбл у,ъШ бумуп плн утнуф , тлоы у,, мл~вммутъл лмпл~втну,,у лфбум лтфуоШбывпу,,у тнмв ). ѕвъу дћѕ фуб,уоло уЧм ыклъШ бол~лfl , пу щуоу,,лл фу,в iмутъл уЧ б^у, јеѕд, нтфумл у,ммРi , бол~мРi ытоу,лfli. љнбоутШ, ~ъу нуол~втъ,у л i нъв мРи бпв фу , въвнъл ывпРi м фу,в iмутъл фуолпв , б,лтлъ уъ ъвпфв ъы Р л ,овмлfl

ф л в,,у нтфубл^лл , т,в iн лъл~втнуи ћљ2. ї лт. 5 ф л,ввмР вбыоШъъР дћѕ-лттову,млfl уЧ б^у, јеѕд, нтфумл у,ммРi ф л умуи ъвпфв ъы в (38Рћ) л бол~мРi ,овмлfli (15-25 ѕј). злму, ~ъу пнтлпоШмув нуол~втъ,у фу щу пл ывътfl ф л ,овмлл 15 ѕј ( лт. 5Ч), ф л~вп фу Р ,втШп ?л уну тф ввовмР фу бпв п (лпвъ 0.2-2 пнп, ,,оыЧлм 1-100 мп). јутов нтфубл^лл ф л ЧуоШ?лi ,овмлfli (25 ѕј, лт. 5,) лол ф л пвмШ?лi (8 ѕј, лбуЧ квмлfl мв ф л,ввмР) фу щу пл ывътfl пвмШ?в. љмну, втол ф л ,овмлл 8 ѕј фу,РтлъШ ъвпфв ъы ы , fl~винв у 50-70Рћ ( лт. 5,,), ъу фу,в iмутъШ нтфумл у,мму,,у фуолпв ънкв Чывъ тув къШ бм~лъвоШмув нуол~втъ,у фу т ?л унлп тф ввовмлвп лi фу бпв п. з ъу кв , впfl оfl уЧ б^у, јѕѕд мвнуъу fl уЧотъШ ,Чолбл фу,в iмутъл, нн ф ,лоу, утъ,отШ т,уЧумуи уъ фу (, уъол~лв уъ јеѕд). ?ъл бнумупв мутъл (уътыътъ,лв фу м фу,в iмутъл л ,Чолбл мвв) пР уЧflтмflвп ъвп, ~ъу , ф у^вттв внупф вттлл , уЧотъл ,Чолбл фу,в iмутъл ф ултiулъ бтъвноу,Р,млв јѕѕд, фуъупы ф у^втт фу ууЧ бу,млfl лвъ ъуоШну , Чуовв ",,оыЧунлi" ы~тънi уЧ б^. ёдєѓ??цї№ц з Чуъв ф у,ввму лттову,млв мЧыiмлfl уЧ б^у, јеѕд л јѕѕд in situ. №б молб фввпввмлfl уфъл~втнлi ,, мл^ л лб молб нлмвълнл мЧыiмлfl ,Р~лтовмР нущщл^лвмъР лщщыблл ћљ2 , фуолпв i. љф ввовмР ,му,втмРв тъвфвмл мЧыiмлfl. їЧовпfl , нтфв лпвмъв тфв^лщлн щу пл у,млfl уфъл~втнлi ,, мл^ , јѕѕд л јеѕд уЧflтмвм , т ,млъвоШмуп молбв т вбыоШъъпл нупфШъв му,,у пувол у,млfl, ~ъу фуб,уолоу твоъШ ,Р,у у i нъв в нум^вмъ ^луммуи б,лтлпутъл нущщл^лвмъу, лщщыблл ћљ2 , ълi фуолпв i. ћу,,отму пувол, ф воуквммуи оfl јѕѕд, нущщл^лвмъ лщщыблл вбну ы,вол~л,вътfl Чуовв ~вп м фу flун ф л утълквмлл нум^вмъ ^лл ту Чъ мвнуъу у,,у фу у,,у,у,,у бм~вмлfl (~ 70% уъ ,му,втму,,у). ѕР ф вфуо,,вп, ~ъу , ытоу,лfli нтфв лпвмъу, ф л ъуп бм~вмлл нум^вмъ ^лл ту Чл у,мму,,у ћљ2 ф ултiулъ фв вiу фуолпв лб тъвноууЧ бму,,у , ,Ртунуотъл~мув тутъуflмлв. з пувол оfl јеѕд нущщл^лвмъ лщщыблл фу пв в ту Ч^лл ћљ2 ы,вол~л,вътfl футъвфвмму (тыпп му , 5-10 б), ~ъу ф л,улъ н щу пл у,мл уфъл~втнуи ,, мл^Р лму,,у ,л, ~вп , јѕѕд.

з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002

їЧыiмлв фуолпвълопвън лоъ

959

ј умолбл у,мР б,лтлпутъл фуоы~вммРi бм~вмли тъвфвмви мЧыiмлfl л нущщл^лвмъу, лщщыблл ћљ2 , фуолпв i уъ ,овмлfl л ъвпфвъы Р; фуоы~вммРв вбыоШъъР ту,,отыътfl т лпвлплтfl олъв ъы мРпл ммРпл, ~ъу т,лвъвоШтъ,ывъ уЧ вн,ъмутъл уфъл~втнуи пвъулнл, ,фв ,Рв ф лпвмвммуи оfl лттову,млfl мЧыiмлfl фуолпв у, , т,в iн лъл~втнуи т вв. ћ фупуШ пвъуу, уфъл~втнуи л ъупму-тлоу,уи плн утнуфлл уi нъв лбу,м пу щуоу,,лfl фу лтъРi тъ ынъы , уЧ былiтfl , уЧ б^i ф л вту Ч^лл ћљ2. љътыътъ,лв ф у^втт фу ууЧбу,млfl , јѕѕд , ф лфу,в iмутъмРi уЧотъfli лол ,у ,твп уЧвпв (ф л вту Ч^лл ћљ2 , ытоу,лfli фумлквммуи ъвпфв ъы Р) уЧflтмвму бтъвноу,Р,млвп фуолпв . ћј№ћљє ѓ№§цњд§ќњ?
1. Cooper A.I. // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. P. 207. 2. Kendall J.L., Canelas D.A., Young J.L., DeSimone J.M. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 543. 3. McHugh M.A., Krukonis V.J. Supercritical fluid extraction. Butterworth-Heinemann: Stoneham, 1994. 4. Royer J.R., DeSimone J.M., Khan S.A. // Macromolecules. 1999. V. 32. < 26. P. 8965. 5. Schnitzler von J., Eggers R. // J. Supercritical Fluids. 1999. V. 16. P. 81. 6. Popov V.K., Bagratashvili V.N., Krasnov A.P., SaidGaliyev E.E., Nikitin L.N., Afonicheva O.V., Aliev A.D. // Tribology Lett. 1998. < 5. P. 297. 7. ћуЧуоШ ?. ї., е,, ъ?,лол з. ї., јуфу, з. є., ћуЧуоШ д.?., ћл-йолв, ?.ц., їлнлълм ѓ. ї. // ьы м. щлб. iлплл. 1998. §. 72. < 1. ћ. 23.

8. ўлоуму, д. ћ., й, лону с. ?., ?плмтнли. №.з. ј у,, ппмув уЧвтфв~вмлв "ўвпъућнм" оfl уЧЧуънл ъ вiпв мРi лбуЧ квмли. ѕ.: хвмъ фв тфвнъл,мРi ъвiмуоу,,ли, 2001. 9. Wissinger R.G., Paulaitis M.E. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1987. V. 25. P. 2497. 10. Kikic I., Lora M., Cortesi A., Sist P. // Fluid Phase Equilibria. 1999. V. 158-160. P. 913. 11. Zhang Y., Gangwani K.K., Lemert R.M. // J. Supercritical Fluids. 1997. V. 11. P. 115. 12. ѕонлм д.?., ?оРi д.ц. слщщыблfl л ,flбнутъШ фуолпв у,. ѕвъуР лбпв вмлfl. ѕ.: џлплfl, 1979. 13. зтвмлм њ.ѕ., ?оРi д.ц., єу уЧну з.№. // зРтунупуовн. тув. 1965. §. 7. < 4. ћ. 593. 14. Chiou J.S., Barlow J.W., Paul D.R. // J. Appl. Polym. Sci. 1985. V. 30. P. 2633. 15. Wang W.-Ch.V., Kramer E.J., Sachse W.H. // J. Polym. Sci, Polym. Phys. 1982. V. 20. P. 1371. 16. є тоуы й., ц,,в с. §вфоуф у,умутъШ ъ,в Рi ъво. ѕ.: їын, 1964. 17. Crank J. The Mathematics of Diffusion. Oxford: Clarendon Press, 1975. 18. еу м ѕ., зуоШщ ?. љтму,Р уфълнл. ѕ.: їын, 1973. 19. Press W.H., Teukolsky S.A., Vetterling W.T., Flannery B.P. Numerical Recipes in C. The Art of Scientific Computing. Cambridge: Cambridge Univ. Press, 1992. 20. Askadskii A.A., Kondraschenko V.I. Computer-Based Materiology of Polymers. M.: Scientific World, 1999. V. 1. 21. Marioth E., Koenig B., Krause H., Loebbecke S. // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. V. 39. P. 4853.

Poly(methyl methacrylate) and Poly(butyl methacrylate) Swelling in Supercritical Carbon Dioxide and the Formation of a Porous Structure
M. O. Gallyamov*, R. A. Vinokur**, L. N. Nikitin**, E. E. Said-Galiev**, A. R. Khokhlov**, and K. Schaumburg***
*Faculty of Physics, Moscow State University, Leninskie gory, Moscow, 119899 Russia **Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova 28, Moscow, 119991 Russia ***Center for Interdisciplinary Studies of Molecular Interactions, Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, DK-2100, Copenhagen, Denmark Abstract--The swelling of poly(methyl methacrylate) and poly(butyl methacrylate) samples in supercritical carbon dioxide was studied in situ. It was shown that the optical technique used to monitor the sorption process in the supercritical fluid allowed the diffusion coefficients of carbon dioxide molecules in the samples to be determined both by analyzing the movement of optical boundaries and from volume swelling kinetics. The diffusion coefficients in poly(methyl methacrylate) and poly(butyl methacrylate) were assumed to be concentration-dependent, and the models proposed were found to explain the formation of optical boundaries that had been detected experimentally in these samples. The experimental data were fitted to the results of computer simulation of the sorption process. Pore formation in the samples upon desorption of carbon dioxide in different exposure and decompression modes was visualized using optical (in situ) and atomic-force (ex situ) microscopy. The plasticizing effect of CO2 on the pore formation process is discussed.
з?ћљєљѕљѓцєќѓ?њї?ц ћљцс№їцї№? ћв лfl д ъуп 44 < 6 2002