Составы
поровых растворов в черных сланцах
|
Рис.4.5. Инфильтрационные метасоматические
колонки, формируемые в черных сланцах CS-1 и CS-2
углекислым (W8) и хлоридным (W13) растворами |
Поступая в черные
сланцы и фильтруясь по ним, исходно-углекислые
растворы формируют колонки кислотного
выщелачивания, в которых интенсивность
метасоматической переработки пород зависит от
интегральной массы растворов, просочившихся за
время взаимодействия через единичный объем
породы (от интегрального соотношения масс
вода/порода). Во внешних зонах колонок по сланцам
CS-1 и CS-2 - аналогам кислых пород - происходит
замещение ПШпМс+Кв,
затем МсКл (при том же
уровне содержания кварца) и в тыловой зоне, если в
ней соотношение масс вода/порода достигает 10000, и
Кл+КвДс (рис. 4.5а). В
черных сланцах основного или среднего состава
(ВS, GS и CS-3) к этому добавляются преобразования в
темноцветной составляющей пород, такие, как ДпТр+Кц+Кв, ТрТл+Дл+Кв, ТлХл+Кв+Дл, Тл(Хл)Дл+Кв (рис. 4.5, б),
частью также идущие с поглощением H+- ионов раствора:
5CaMgSi2O6 + 3HCO3- + 3H+= Ca2Mg5Si8O22(OH)2 + 3СaCО3 + 2SiO2 + 3Н2О (4.1)
2Ca2Mg5Si8O22(OH)2+8HCO3- + 8H+= Mg6Si8O20(OH)4 +4СaMg(CО3)2+8SiO2+8Н2О (4.2)
Mg6Si8O20(OH)4+ 2А1(ОН)3+ Са2+ + 2HCO3- = Mg5Al2Si3O20(OH)8 + СaMg(CО3)2+ 5SiO2+ 8Н2О (4.3)
Mg6Si8O20(OH)4+ 12HCO3-
+ 6Са2+ = 6СaMg(CО3)2+ 8SiO2+ 8Н2О (4.4)
Колонки
кислотного выщелачивания, формируемые в черных
сланцах хлоридным раствором W13, отличаются от
рассмотренных выше только вьпадением (или резким
сокращением) поля каолинита (рис.4.5в, г).
Во всех колонках
по черным сланцам пирит неустойчив в тыловых
зонах. Fe-хлорит (дафнит) и графит трансзональны,
хотя в тыловой диаспор-дафнитовой зоне уже
начинается частичное разрушение и графита. Здесь
доля его в нерастворимом остатке даже несколько
повышается (как это отражено на рис.4.5 а-г), но это
сопровождается переходом в раствор до 70% массы
реагирующей породы, в том числе и части графита
(см. рис.4.5 и, на котором повторены внутренние зоны
колонки 4.5 б, но за 100% по ординате принята
масса не новообразованных твердых фаз, а
прореагировавшего сланца GS).
|
Рис. 4.6. Последовательное изменение валовых
концентраций компонентов исходно-углекислого W10
(равно как и W2, W5 и W8) и исходно-хлоридного W13
растворов при формировании ими инфильтрационных
колонок в черном сланце CS-1 |
Взаимодействуя с
черными сланцами и преобразуя их, меняется и
фильтрующийся через них раствор - теряет часть
СО2 расходующейся
на образование вторичных карбонатов,
выщелачивает из пород ряд отсутствовавших в нем
компонентов, приобретает новые значения pH,
ионной силы и Eh (рис.4.6). Эти изменения
продолжаются до установления относительного
равновесия между трансформирующимся раствором и
неизменной породой. Составы равновесных с
черными сланцами поровых растворов, производных
от исходно-углекислого W10 и исходно-хлоридного W13,
приведены в таблице 4.3. Как из нее
видно, это - калий-натриевые хлоридные (или
карбонатно-хлоридные), H2S- и СН4-содержащие
растворы с щелочной реакцией (pH 6.6-7.6), низким
редокс-потенциалом (от -0.45 до -0.48 В) и ионной силой
от 0.2 до 0.8. Равновесные концентрации СН4 достигают в них ~4.10-5, а H2o-
(6-11).10-7 моль/кг Н2О. Практически вся сера (96-99%
валовой концентрации) находится в раствopax в виде
S(II), но на долю Fe(II) падает только треть валовой
концентрации железа.
Вариации состава
черных сланцев (для табл.4.3
специально выбраны CS-1 кислого и CS-3 основного
составов), равно как и колебания концентраций Са,
H2S и О2, в исходных растворах, мало
отразились на составе равновесных со сланцами
поровых растворов12.
Фильтрация
растворов по черным сланцам может идти не только
через поры пород в "порододоминирующем" [Файф и др., 1981] режиме, но и вдоль
интенсивно промываемых послойных нарушений,
если они приоткрыты, в "флюидодоминирующем" [Файф и др., 1981] режиме. В этом случае
раствор относительно изолируется от неизменных
пород продуктами их частичного преобразования
(например, парагенезисами кварц-мусковитовой
зоны метасоматических колонок) и не достигает
равновесия с черными сланцами в целом. Такой
раствор, фильтрующийся по послойным разрывам в
равновесии с кварц-мусковитовой зоной изменения
сланцев, имеет состав W10*CS-1 и W13*CS-1 (см. рис.4.6). Он
кислее, чем равновесный со сланцами в целом, в нем
намного больше Са, Mg, Fe и СО2 и уже довольно много Н2S (до 10-3) и СН4(до 10-5).
Уран и свинец,
присутствующие в фоновых количествах в составе
черных сланцев, не извлекаются из этих пород
никакими растворами из тех, что использованы при
моделировании. Только в тыловой
диаспор-Fe-хлоритовой (дафнитовой) зоне колонок,
где полностью исчезает пирит, происходит растворение
Рb и переотложение его в следующую
(кварц-каолинитовую или кварц-мусковитовую) зону,
но добавка эта практически не отражается на
уровне содержания свинца и в этой зоне, и в сланце
в целом. Для урана нет даже такого перемещения -
он устойчив в твердой фазе во всех зонах
метасоматического изменения данных пород.
Следовательно, в условиях, аналогичных нашей
модели углерод- и пиритсодержащие сланцы не
могли быть источником металлов для гидротерм,
вне зависимости от уровня содержания металлов в
породе.
|