Структуры новых редкоземельных боратов и кристаллохимические закономерности их строения

3. Характеристика методов получения и исследования кристаллов.

Монокристаллы новых Ln-боратов синтезированы в среднетемпературных гидротермальных условиях. В качестве минерализаторов, контролирующих pH среды, в растворе присутствовали карбонаты и галогениды щелочных ионов и муравьиная кислота HCOOH. Эксперименты проводились в изотермическом режиме при температуре Т=270-280°С и давлении 70 атм. Продолжительность опытов составляла 18-20 суток.

Для характеристики кристаллов использовались различные методы диагностики: (а) визуальная отборка под бинокуляром на основе морфологических различий, (б) порошковый дифрактометрический метод (ДРОН-УМ1, Со Кα-излучение, идентификация фаз по базе данных PDF), (в) фотографический монокристальный метод, (г) микрорентгеноспектральный анализ, (д) метод генерации второй гармоники (ГВГ), (е) метод инфракрасной спектроскопии (ИКС).

Определение, уточнение параметров и получение экспериментального набора I_hkl выполнялось на автодифрактометре Syntex P ^-1^- (λMo-Ka, графитовый монохроматор и β-фильтр Zr, режим съемки - 40kV, 20mA). Обработка интенсивностей осуществлялась профильным анализом по программе PROFIT, расчеты проводились по программным комплексам для расчета структур CSD и SHELX-97. Наличие или отсутствие центра инверсии определялось из исследования величины сигнала ГВГ. Расшифровки структур выполнены без предварительного знания химической формулы методом тяжелого атома, поскольку в состав кристаллов входили тяжелые Ln-элементы. Коррекция поглощения для кристаллов произвольной формы проводилась по программе DIFABS на заключительной стадии уточнения. Характеристики структурных уточнений приведены в табл.1. Для всех структур был рассчитан баланс валентных усилий, исходя из которого, определялся тип аниона O^2-, OH^-, H₂O.