Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://chem.msu.ru/rus/olimpiad/russia/2006/zadvyb-org.pdf Дата изменения: Mon Jul 31 18:52:40 2006 Дата индексирования: Mon Apr 11 03:27:44 2016 Кодировка:

V ­ ­



. 1.
«... «» ...» «» ,

1967 . , . . . . ( meta tithemi ­ ) ( ) . :
A B
+ AC + BD

C D

. (), . () . () , , . 2005 . () (). LxM=CHR. :

R

LxM=CHR +
LxM R LxM R LxM LxM
nR


LxM=CHR

R' R MLx R''

R

+
R' LxM R'' LxM R''

R'

R''

+ LxM=CHR

1.



LxM=CHR:

a)

b)

c)

d)

e)

2. , -9- , 10--5--1- (-4--1-). 1


V ­ ­



3. 80- , . . L:
F3C F3C LxM=CHR
t

K

L

4. , . [ , ( ) , ]. :
OR a) O O
LxM=CHR LxM=CHR

?

b)

?

5. . , , .
CH3 CH2CH2CN
1) 2) H+, H2O MgBr 1)
+

M

MgBr

2) H , H2O 3) Et3SiOSO3CF3

N

LxM=CHR

O

2.
«, , »

, , . 1945 . . . : ­ nicillium stepitatum, ­ , Liliaceae. Cupressaceae ­ . .

2


V ­ ­



O

O

O

H3PO4 H2 RuO2

A

Zn/Hg HCl CrO
3

B

H3PO4

C

4-MeC6H4S(O)CH2Cl ((CH3)2CH)2NLi

D

+

E

C11H12O C11H12O

D

F

G 2) 2,6- M
H2 D Pd/BaCO3

1) . NBS

H

NBS (PhCO2)2 I

NaBH4

J

TsOH t

K

NBS L (PhCO2)2

SeO2

+ N

H2 O Pd/BaCO3

NBS ­ N-; TsOH ­ - , : 1) D, , I O , RuO2 P; 2) , ; 3) . 1 (- ; - ; ­ ; ­ ) D: : I: : 1. 2. 3. NaOH. 3
« ...» . .

1,8 .. (); 1,9 .. (); 2,7 .. (); 2,9 .. (); 7-8 .. ( ). 1 1 2 1 : : : : 1 1 1 1 : : : : 1 1 1 1 : : : 1 1 2 : : 2 2 2,0 .. (); 2,6 .. (); 2,9 ..(); 3,7 .. (); 7-8 .. ( ); 2,0 .. (); 2,8 .. (); 3,2 ..(); 7-8 ..( ) 2,8 .. (); 3,6 .. (t); 7-8 .. ( ). A-P. , D, , I O D, , I O

. . . ,

(N- ), : 3


V ­ ­



R C N+ ORCN
+

R N O

R N O

O

-

1. 1857 . ( ). , , 5,7 6,4 . 2. :
CHO

NH2OH

B Cl
2

CH3

Cl

2

NO



NEt3



, . 3. 1994 (IV) 2H4N2O2. . 4. (4-) .
MeO

N

O

N

O



5. 100° . 35°.
O N N O



. 6. 240-250°. 4, , , . , . 4


V ­ ­



7. 80 , . , 14,87% , , 10-20 . , . . . 4
«... , , ..» . .

? « » : a RCO2Ag + b I2 + n CO2 + m AgI ( 1 ) : 1861, 1892, 1893, 1941, 1941, A 1 2 2 3 3 b 1 1 1 2 2 n 1 0 1 0 2 m 1 1 2 3 3 , Cl4, 78° Cl4, 25° Cl4, 78° Cl4, 78° C6H5NO2, >140°C X A+

· C X I2, B Cl2 Br2. ·
HO HO

X 1,2-:
KOH CH3OH, H2O E 1) X, CH3CO2H 2) H2O 1) X, CCl 2) t
4

D

KOH CH3OH, H2O

OH OH

, , D :
O + O R

F

1. 2. 3.

X, A ­ C. . A . , . 5

.


V ­ ­



4. 5.

1,2- ( , ,

KOH). D E. :
CO2Ag O CO2Ag CO2Ag I
2

Br2

I C8H7BrO III C4 H6 O
3

CO2Ag CO2Ag CO2Ag

Br

2

II C5H7BrO IV C8H4O

2

I

2

2

3

I ­ IV.

6