ВОЗМОЖНОСТИ ГХ/МС В ИССЛЕДОВАНИИ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ НЕИЗВЕСТНОГО СТРОЕНИЯ

Н.С. Куликов, М.С. Бобылева

Химический факультет МГУ, кафедра физической химии, Москва

Применение хромато-масс-спектрометрии для поиска и структурного отнесения новых, ранее неизученных изомеров выходит за рамки традиционных представлений об этом методе, но может быть крайне необходимо в тех случаях, когда исследуемые соединения присутствуют в малых количествах в сложных реакционных смесях. Возможности современной масс-спектрометрии, как правило, позволяют установить принадлежность изомера к конкретному семейству, но оказываются недостаточными для их структурного отнесения. Наши исследования показали, что необходимая информация может быть получена из хроматографических данных, если они отвечают следующим требованиям: а) полное разделение всех изомеров, присутствие которых ожидается в смеси; б) должны быть известны закономерности, по которым можно было бы предсказать порядок выхода исследуемых изомеров из колонки, исходя из гипотетических представлений об их строении.

Для этой цели были использованы уникальные свойства графитированной термической сажи (ГТС) - адсорбента, обладающего высокой чувствительностью к особенностям геометрического строения молекул. Нами предложен подход, который позволяет найти надежные количественные корреляции между гипотетическим строением молекул и их термодинамическими характеристиками адсорбции на ГТС, используя сочетание методов компьютерного моделирования молекул и хроматоструктурного анализа, разработанного А.В. Киселевым. Такой подход позволил предсказать порядок выхода ранее неизвестных диастереомеров ряда насыщенных трициклических соединений из хроматографической колонны, заполненной ГТС, что предопределило их успешное структурное отнесение методом ГХ-МС.