Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Ядерный эффект Оверхаузера
Уже упоминался при описании получения
спектров ЯМР 13С - {1H} в условиях ШП -
развязки. Рассмотрим примеры гомоядерных систем:
 |
Для понимания физических основ ЯЭО
рассмотрим сперва двухспиновую систему AX, в
предположении, что JАХ=O (т.е А и Х дают
синглеты, интенсивности которых определяются
разницей в заселенностях в соответствующих
энергетических уровней при равновесии. ЯЭО при
"насыщении" перехода ядра А приводит к
изменению заселенностей и система пытается
восстановить равновесие за счет спин-решеточной
релаксации, имеющей диполь-дипольный механизм. |
А) показывает переходы спинов, а В)
иллюстрирует все возможные и теоретически
разрешенные процессы релаксации вмести с
вероятностями переходов W. Интересно, что W2
может быть больше, чем W1. Если W2 и W0
обусловлены диполь-дипольной релаксацией, то W1
определяется, в основном, недипольным вкладом.
|
