Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Одноразмерный эксперимент INADEQUATE
Для спектроскопии ЯМР 13С крайне
важно получать информацию о ССВ в фрагментах: 13С-13С,
13С-С-13С и 13С-С-С-13С. Но уже
для первого случая вероятность его найти в
молекуле - 1: 10000! Величина такой КССВ - от 30
до 70 гц, т.е. 2 J(С1С) и 3 J(С1С)
будут на порядок меньше и совпадут с основным
сигналом и его "боковыми от вращения".
Ситуация будет намного лучше , если основной
сигнал 13С , будет подавлен, чего и можно
достичь с помощью эксперимента INADEQUATE (incredible natural
abundance double quantum transfer).
В этом методе используется следующая
последовательность импульсов;
90њх'- -180o y' --90њх'- -90њф'
- ССИ (t2)
|
A: Спектр ЯМР 13С c ШП-развязкой
B: Спектр 1D-INADEQUATE
C: Расширенная часть спектра B
Полученные КССВ (Гц):
J(2,3) = 36.9+0.2
J(3,4) = 37.1+0.2
J(4,5) = 38.1+0.2
J(5,6) = 39.7+0.2
J(6,7) = 43.7+0.2
J(7,8) = 44.0+0.2
J(8,9) = 41.1+0.2 |
Для успешного эксперимента очень важно
правильно выбирать время задержки ( в
данном случае -5ms). По теории двойная квантовая
когерентность осуществляется с максимальной
эффективностью , если:
= (2n+1) / 4J(С1С) при n = 0,1,2,3
|
