Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Эксперименты двойного резонанса
Применения:
- Гомоядерное "распаривание", в основном
применяемое в ПМР.
- Гетероядерное "распаривание",
используемое, главным образом, в спектроскопии
ЯМР 13С.
- для определения схем энергетических уровней и
относительных знаков КССВ.
- в методе "переноса селективной
поляризации", используемом в одноразмерной
спектроскопии ЯМР (1D-NMR) с применением
последовательностей сложных импульсов.
- для увеличения интенсивности сигналов
вследствие ядерного эффекта Оверхаузера.
- в "динамическом ЯМР" с использованием
"переноса насыщения" удается измерить
константы скоростей обменных процессов.
"Развязывание спина" в
спектроскопии ЯМР 1Н.
Т.к. ССВ приводит к расщеплению сигнала
только, если ядра сохраняют ориентацию спинов в
поле В0 на период времени, более длинный,
чем t1 = 1/J, то в экспериментах двойного
резонанса t1 уменьшают одновременным
облучением 2, точно равной резонансной
частоте ядер, с которыми нужно "развязать"
интересующие нас ядра.
Двойной резонанс дал возможность превратить ABCX
-> ABC. Если облучить Н-4 3, то ABC -> AB, т.е.
будет реализован тройной резонанс. Для
определения схем энергетических уровней и
относительных знаков КССВ используется т.н.
метод "щекотания спинов" (spin tickling).
|