Роль и место корреляционных соотношений в исследовании электронных состояний молекул. Основные этапы и результаты предварительного исследования состава набора рассматриваемых состояний и структуры их волновых функций.
Правило непересечения Е. Вигнера и И. Неймана. Матричный и операторный языки рассмотрения задачи на конечномерных подпространствах гильбертова пространства H N -электронных состояний системы. Переход к бесконечномерным пространствам.
Классификация состояний атомов: приближения L - S связи и j - j связи. Приближение центрального поля. Электронная конфигурация атомного терма. Правило Гунда для состояний, соответствующих одной и той же электронной конфигурации. Использование принципа aufbau для установления соотношения между энергиями термов, соответствующих разным электронным конфигурациям. Заполненные и незаполненные оболочки. Построение конфигурационной функции состояния атома для заданных характеристик терма: его квантовых чисел в приближении L - S связи и электронной конфигурации.
Классификация состояний двухатомных молекул в приближении L - S связи. Корреляции состояний молекулы с состояниями разъединенных атомов и объединенного атома.
Корреляции молекулярных орбиталей двухатомных молекул с орбиталями разъединенных атомов и объединенного атома. Приближение аксиального поля. Корреляции конфигурационных функций состояний молекулы с конфигурационными функциями состояний разъединенных атомов и объединенного атома.
Определение состава системы низколежащих электронных состояний молекулы на основе результатов расчета методом ССП в окрестности равновесного расстояния между ядрами. Состав молекулярных орбиталей в базисе атомных орбиталей, учет возможности изменения распределения электронной плотности в рассматриваемых состояниях с изменением расстояния между ядрами при формировании орбитального базиса для расчета энергий и других свойств электронных состояний.
Выработка схемы расчета энергий и других свойств низколежащих электронных состояний молекулы с учетом результатов предварительного исследования. Иллюстрация методики, представленной в программе спецкурса, на примере молекулы BeO.
Корреляционные соотношения для гомоядерных двухатомных молекул.
 

Рекомендуема литература

1. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. - Издательство 'Мир', Москва, 1969.
2. Собельман И. И. Введение в теорию атомных спектров. - Государственное издательство физико-математической литературы, Москва, 1963.
3. Банкер Ф., Йенсен П. Симметрия молекул и спектроскопия. - Издательство 'Мир', Издательство 'Научный мир', Москва, 2004.

Программа составлена
с. н. с. к. ф-м. н. Хрустовым В. Ф