Кафедра аналитической химии Химического факультета МГУ

КРАТКИЙ ОТЧЕТ за 2007 г.

 

Общие вопросы аналитической химии ( в том числе исследование равновесий и синтез новых реагентов)

Для формирования восходящих градиентов рН внутри колонки, заполненной сульфокатионообменным сорбентом, предложены простые подвижные фазы, содержащие не более двух активных компонентов. Наиболее плавные, практически линейные градиенты рН получены при использовании лимонной кислоты и Трис или NaH₂PO₄ и Трис в качестве активных компонентов элюента и создании ионной силы (до 0,1-0,3) в стартовом растворе или элюенте. Возможности предложенного подхода показаны на примере хроматофокусирования трипсинового гидролизата человеческого сывороточного альбумина на сульфокатионообменном сорбенте.

Продолжается изучение спектрально-люминесцентных характеристик активных компонентов лекарственных препаратов в водной, циклодекстриновой и мицеллярной средах. Изучено комплексообразование ряда препаратов класса фторхинолонов с ионами металлов. Предложен способ одновременного определения констант кислотности и констант связывания из флуориметрических данных.

При исследовании механизма взаимодействия полиэлектролитов (на примере хлорида полигекса-метилен-гуанидиния, ПГМГ) с компонентами индикаторных систем в кинетических методах (антибиотиков цефтриаксона и цефтазидима, а также бензойной кислоты) обнаружено неаддитивное действие ПГМГ и изученных соединений в индикаторной реакции 3,3^',5,5'-тетраметилбензидин - периодат, что свидетельствует о возможном образовании молекулярных комплексов. Образование таких комплексов подтверждено методом распределения модельных соединений в системе раствор - ПГМГ - сорбент (фильтровальная бумага).

 

 

Пробоотбор и пробоподготовка

Исследована стабильность законсервированных проб мочи при хранении при комнатной температуре. Обнаружено, что законсервированные пробы могут храниться при комнатной температуре как минимум неделю. Этот результат важен при разработке стратегии анализа проб, взятых в условиях больницы. При определении в моче Li, Al, Cr, Co, Cu, Zn, As, Sr, Cd, Pb методом ИСП-МС обнаружены значительные вариации содержаний элементов у разных пациентов.

 

Методы разделения и концентрирования

Сорбция

Разработана методика синтеза ормосилов - ксерогелей кремниевой кислоты с содержанием аминогрупп в интервале 0,5-15%. В статических и динамических условиях изучена сорбция флавоноидов (рутина, кверцетина и дигидрокверцетина), а также продуктов их окислительной конденсации. Для флавоноидов установлен смешенный механизм сорбции с преобладанием внутренней диффузии, для продуктов окислительной конденсации - смешанный механизм.

Продолжены работы по синтезу и исследованию сорбционных свойств полимеров с молекулярными отпечатками (ПМО) органических соединений. Методом термической радикальной полимеризации с использованием метакриловой кислоты в качестве функционального мономера синтезированы новые материалы - полимеры с молекулярными отпечатками кверцетина, сульфаниламида, сульфаметоксипиридазина, сульфахлорпиридазина и сульфаметоксазола и проведена оценка их удельной поверхности. Проведена оценка сорбционных свойств полимеров с отпечатками сульфаниламидов. Изучено влияние на сорбцию времени контакта фаз, рН раствора, растворителя, природы и концентрации сорбируемого вещества. Установлено, что все изученные полимеры лучше всего сорбируют те соединения, в присутствии которых они были синтезированы. Синтезированы кремниевые золь-гель материалы с молекулярными отпечатками цефотаксима - цефалоспоринового антибиотика третьего поколения. На основании изучения сорбции на этих материалах в статических условиях установлено, что цефотаксим сорбируется лучше родственного препарата цефтриаксона.

Исследована сорбция сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле. Даны объяснения особенностей сорбции в зависимости от времени контакта фаз, кислотности раствора, природы и концентрации соединений. Показано, что сверхсшитый полистирол можно использовать для группового концентрирования сульфаниламидов. Разработана методика динамического концентрирования сульфаниламидов на микроколонке, заполненной сверхсшитым полистиролом, с последующим определением соединений в ацетонитрильном элюате спектрофотометрическим методом по реакции конденсации с п-диметиламинокоричным альдегидом.

Обнаружены неописанные ранее гетерогенные химические реакции, протекающие с участием концевых толуидиновых групп пенополиуретана (ППУ) и ароматических альдегидов и выявлены основные факторы, оказывающие влияние на хемосорбцию ароматических альдегидов на ППУ: кислотный состав водной фазы, время контакта фаз, концентрация вступающих в реакцию веществ. Оптимизированы условия получения продуктов взаимодействия пенополиуретана с бензальдегидом, 3-нитробензальдегидом, 4-нитробензальдегидом, 4-(N,N-диметиламино)бензальдегидом, 4-(N,N-диметиламино)коричным альдегидом, 4-гидрокси-З-метоксибензальдегидом. С применением спектроскопии диффузного отражения и ИК-спектроскопии обнаружены и интерпретированы полосы поглощения, свидетельствующие о химическом модифицировании этих полимеров. Обоснована схема хемосорбции ароматических альдегидов на пенополиуретане; показано, что пенополиуретан вступает в гетерогенные реакции конденсации с ароматическими альдегидами с образованием интенсивно окрашенных полимерных оснований Шиффа.

Для концентрирования анионов из растворов синтезированы (совместно с КубГУ) целлюлозные фильтры с четвертичными аммониевыми группировками. Содержание функциональных групп на фильтре составило 1 мМ/г. Изучена сорбция молибденовых гетерополикомплексов кремния и фосфора, а также арсената, хромата и ванадата.

.

Экстракция

С целью расширения ассортимента доступных ионных жидкостей (ИЖ) исследована возможность получения новых ИЖ на основе анионов карбоновых кислот и катионов замещенного аммония/фосфония, в том числе содержащих дополнительные комплексообразующие центры. Оценены температура плавления, вязкость, полярность, растворимость в воде и др. свойства полученных ИЖ. Установлены оптимальные условия извлечения некоторых ароматических соединений (фенолов, аминов и аминофенолов). Изучено влияние pH, времени контакта фаз, соотношения объемов фаз, присутствие электролита на степень извлечения. Сопоставление экстракционных свойств ИЖ с традиционным органическим растворителем 1-октанолом показало, что ИЖ на основе катионов четвертичного аммония - более эффективные экстрагенты, чем 1-октанол.

Подробно исследованы свойства новых ИЖ на основе замещенного аммония и диалкилимидазолия для извлечения ионов металлов. Определены условия эффективной экстракции ионов щелочных и щелочноземельных металлов в ИЖ в присутствии краун-эфира. Исследована зависимость извлечения металлов от различных факторов, изучен химизм экстракции. Показана принципиальная возможность использования гидрофильной водорастворимой ионной жидкости на основе диалкилпиридиния для извлечения ионов металлов в присутствии высаливателя, что позволяет существенно расширить число ИЖ, пригодных для экстракции.

Изучена сверхкритическая флюидная экстракция органических микропримесей из фармацевтических препаратов различного агрегатного состояния (тверд. и жидк.). Изучены закономерности жидкостной экстракции органических микропримесей из фармпрепаратов и субстанций при использовании растворителей различной полярности.

Проведено исследование проточной экстракции кобальта по реакции с 2-нитрозо-1-нафтолом на границе раздела фаз в системе вода-толуол с термолинзовым детектированием в кварцевом микрофлюидном чипе со сложной формой сечения канала и модификацией части поверхности гидрофобными группами (октадецилсилан). Определены диапазоны стабильности поверхности раздела фаз при различных скоростях водной и органической фаз и оптимальные скорости обеих фаз для проведения процессов экстракции, а также оптимальное положение детектирования в микроканале. Для инициации процессов переноса вещества через границу раздела фаз предложено использовать прием резкого снижения скорости потока органической фазы при постоянной скорости водной фазы, что позволило сократить время определения и повысить чувствительность и воспроизводимость определения

 

Хроматографические методы

Высокоэффективная жидкостная (в том числе ионная) хроматографии

 

Начаты работы по синтезу монолитных сорбентов для ионной хроматографии. Изучено влияние условий полимеризации, а именно, соотношения мономеров и порогенов в реакционной смеси, а также температуры и времени реакции, на поровую структуру модельного сополимера глицидилметакрилат-этиленгликольдиметакрилата. Исследуются хроматографические свойства, область устойчивости и возможность использования материалов для разделения органических и неорганических ионов.

Продолжены работы по синтезу и изучению ионохроматографических свойств полиэлектролитных сорбентов на основе стирол-дивинилбензольной матрицы. Изучено влияние гидрофильности аминирующих агентов на хроматографические свойства хлорметилированных сорбентов на основе ПС-ДВБ со степенью сшивки 50%. Установлено, что при увеличении гидрофильности анионообменника улучшается селективность и эффективность хроматографического разделения неорганических анионов. Получены сорбенты с хорошей селективностью и эффективностью- 35000 тт/м. Получен новый анионообменник для ионной хроматографии, содержащий гидрофильные функциональные группы N,N-диметилгидразина.

Предложена новая схема синтеза анионообменников для ионной хроматографии: нитрование ПС-ДВБ → восстановление до амино-группы → алкилирование амино-группы N,N'-дибромалканом → аминирование третичным амином, - что позволило разработать новый способ внедрения полярной вставки между функциональной группой и ароматической основой анионообменника и улучшить хроматографические свойства сорбента.

Получены комплексообразующие сорбенты на основе оксида алюминия, модифицированного пирокатехином и его производными. Изучены комплексообразующие свойства сорбентов по отношению к ионам меди(II).

 

Капиллярный электрофорез и близкие методы

Показана возможность использования эремомицина в КЭ в качестве хирального селектора для разделения N-производных аминокислот и профенов. Изучено влияние концентрации хирального селектора, напряжения, состава буферного раствора, рН и длины капилляра на разрешение энантиомеров аналитов. Получено разделение с разрешением больше 1,5 ряда энантиомеров производных аминокислот: дансил-фенилаланина, дансил-лейцина, дансил-треонина, КБЗ-аланина, КБЗ-аспарагиновой кислот и исследованных профенов (флурбипрофена, индопрофена, ибупрофена, кетопрофена и фенопрофена).

Начаты работы по исследованию новых псевдостационарных фаз в микроэмульсионной капиллярной хроматографии. Изучаются свойства одно- и би-континуальных эмульсий. Предложено использование витамина К1 в качестве перспективного компонента микроэмульсий.

 

Кинетические методы

Для определения органических соединений кинетическими методами анализа предложено использовать их влияние на органические катализаторы (а не на традиционные катализаторы - ионы металлов). Для реализации этого подхода выбрана реакция декарбоксилирования глицина метиленовым синим, катализируемая изатином (2,3-диоксоиндолом). Показана возможность определения иодида, цистеина, тиосалицилата, тиомочевины, причем некоторые аналиты взаимодействуют с катализатором, а некоторые - также с другими реактантами. Реализован вариант проведения указанной реакции с фотоинициированием, что позволяет повысить воспроизводимость результатов.

Изучена возможность проведения автоокисления пирогаллола А и 3,3',5,5'-тетраметилбензидина при инициировании реакции облучением видимым светом. Реакцию ингибируют некоторые ароматические амины и фенолы.

 

Ферментативные методы

Значительное улучшение метрологических характеристик методик ферментативного определения фенотиазинов (промазина, хлорпромазина и трифторперазина) при спектрофотометрическом контроле скорости реакции их окисления достигнуто за счет повышения специфичности пероксидазы хрена по отношению к ее субстратам направленным изменением рК_а ионогенной группы His 42 в активном центре фермента в результате его включения в полиэлектролитный комплекс с хитозаном.

Повысить точность и чувствительность определения среднеокисляемого субстрата пероксидаз - допамина удалось за счет использования вместо широко распространенной и хорошо изученной пероксидазы хрена более термостабильной пероксидазой сои, а также применения в качестве индикаторного вещества при спектрофотометрическом контроле скорости реакции промежуточного продукта окисления допамина ¾ комплекса с мерихиноидной структурой.

Установлено, что чувствительность и селективность определения допамина и его метаболита ¾ гомованилиновой кислоты повышаются в средах с высоким (до 50 об.%) содержанием полярного органического растворителя ДМСО и при контроле скорости индикаторной реакции флуоресцентным методом.

Показано, что для повышения чувствительности (вплоть до с_н=1-10 нмоль/л) ферментативного определения катехоламинов (допамина, адреналина и серотонина) перспективно получение их флуоресцирующих производных с использованием пероксидазы хрена в качестве катализатора реакций дериватизации.

Начаты исследования по использованию ионных жидкостей в качестве реакционной среды для проведения катализируемых пероксидазой хрена и сои реакций окисления малорастворимых в воде фенолов, а также в качестве компонента биочувствительного слоя электрохимического сенсора (печатного электрода) на основе полиэлектролитного комплекса {пероксидаза-хитозан}.

Показана перспективность использования пероксидазы, включенной в обращенные мицеллы ПАВ, для определения ее водонерастворимых субстратов и эффекторов, а также для улучшения аналитических характеристик ранее разработанных методик определения водорастворимых биологически активных соединений вследствие увеличения в среде обращенных мицелл каталитической константы, характеризующей скорость превращения фермент-субстратного комплекса, а также повышения специфичности биокатализатора к его вторым субстратам.

 

Электрохимические методы

Потенциометрия ( в том числе ионометрия)

 

С использованием ИСЭ на основе ионообменников впервые определена растворимость в воде десяти ионных жидкостей (ИЖ) различной природы: на основе катионов диалкилимидазолия, алкилпиридиния, тетраалкиламмония и тетраалкилфосфония. Обнаружено, что в ряду имидазолиевых ИЖ природа аниона влияет на растворимость в большей степени, чем изменение длины алкильной цепи в катионе. При переходе от ИЖ, содержащих катионы замещенного имидазолия или пиридиния, к ИЖ на основе катионов фосфония или аммония также обнаружено существенное снижение растворимости.

Ионометрически обнаружены процессы ассоциации в водных растворах ИЖ; найдена концентрация, при которой наблюдается нарушение линейной зависимости Е - рС в области высоких концентраций ИЖ и показано, что ее значение определяется природой катиона. Полученные значения подтверждены кондуктометрически.

Ионная жидкость салицилат триоктилметиламмония, отличающаяся низкой растворимостью в воде, использована в качестве мембраноактивного соединения ИСЭ на салицилат-ион.

Вольтамперометрия

Изучено окисление природных (адреналин, допамин) и синтетических (добутамин) катехоламинов на модифицированных ИЖ печатных электродах и установлено, что предварительное накопление катехоламинов при нулевом потенциале приводит к существенному увеличению аналитического сигнала, очевидно, в результате экстракции субстрата в ИЖ. Показано, что фталоцианат Со(III) в составе модифицирующей пасты катализирует процесс окисления катехоламинов - снижается потенциал окисления, возрастает величина анодного тока. На примере допамина показана возможность вольтамперометрического определения катехоламинов в широком концентрационном диапазоне.

Система автоматической замены растворов без размыкания электрохимической цепи применена для исследования методом циклической вольтамперометрии особенностей протекания процессов разряда и ионизации Cd(II) в организованных молекулярных средах на основе мицеллообразующего анионного ПАВ додецилсульфата натрия. Установлена возможность устранения мешающего влияния посторонних органических веществ (на примере алифатических спиртов, неионогенного ПАВ Тритон Х-100, углеводорода гексана) на регистрируемые аналитические сигналы.

Биоэлектрокатализ

На основе проводящих и электроактивных полимеров были созданы промоторы прямого биоэлектрокатализа ферментами гидрогеназами. Для этого было предложено использовать проводящие и электроактивные полимеры, содержащие в своей структуре аналоги субстрата включаемого в биоэлектрокатализ фермента. Для повышения эффективности биоэлектрокатализа гидрогеназами были использованы полимеры, содержащие виологеновые группы. Виологен-замещенный полианилин был синтезирован путем электрохимической сополимеризации анилина и виологен-замещенного анилина. С использованием в качестве промотора виологен-замещенного полипиррола удалось включить в биоэлектрокатализ большой (четырехсубъединичной) NADР- зависимой гидрогеназы из Pyrococcus. Эта гидрогеназа, кроме активности в регенерации NADР, характеризуется супер-стабильностью и супер-термофильностью.

Химические сенсоры

Путем иммобилизации фермента лактатоксидазы на поверхности планарных электродов, модифицированных Берлинской лазурью, были созданы биосенсоры для определения лактата. Планарные электроды модифицировались Берлинской лазурью по специально разработанной методике без наложения поляризации. Для предотвращения инактивации лактатоксидазы отрицательно заряженными группами перфторсульфонового полимера фермент защищали положительно заряженным водорастворимым хитозаном. Полученные биосенсоры тестировались в проточно-инжекционной системе при определении лактата. По величине чувствительности и пределу обнаружения (1^.10^-6 М) разработанные биосенсоры превосходят все известные в мировой литературе аналоги.

 

Анализ в потоке

Разработана потокораспределительная система и методика твердофазно-спектрофотометрического определения 50-500 мг/л аскорбиновой кислоты в соках и вытяжках из растений в варианте последовательного анализа с инжекцией частиц. В качестве твердофазного реагента использован ксерогель кремниевой кислоты, содержащий молибдофосфорные гетерополисоединения.

С целью моделирования проточных систем анализа, включающих стадию сорбционного концентрирования, изучена десорбция нафталина и антрацена в динамическом режиме с различных обращенно-фазных сорбентов (силикагель С18, сверхсшитый полистирол). Разработана схема учета шлирен-эффекта, мешающего проточной спектрофотометрической регистрации кривых десорбции. Показано, что распределение микрокомпонента в потоке после десорбции определяется его распределением по длине колонки после проведения сорбции. Изучена зависимость распределения микрокомпонента в потоке после десорбции от общего количества микрокомпонента, извлеченного на колонке. В динамических условиях получена изотерма сорбции нафталина на сорбенте С18. Разработана итерационная схема решения обратных задач динамики сорбции, реализованная в среде Matlab/Femlab. Схема успешно использована для определения кинетических и термодинамических параметров различных моделей динамики сорбции (внешне-, внутри- и смешаннодиффузионных).

Изучено взаимное влияние анионов при их проточном сорбционно-ионохроматографическом определении. Установлена скоростьлимитирующая стадия при сорбции нитрата на низкоемкостном анионообменнике. Построены изотермы сорбции нитрата в присутствии различных количеств сульфата и гидрокарбоната. Разработана математическая модель, описывающая сорбцию одного аниона (нитрата) в присутствии существенных количеств мешающих анионов (сульфат, гидрокарбонат). Модель использована для прогноза степени извлечения нитрата в различных условиях, адекватность прогноза подтверждена экспериментально.

 

 

Методы молекулярного спектрального анализа

Спектрофотометрия

Обоснована принципиальная возможность применения реакции конденсации с участием с п-диметиламинокоричного альдегида для спектрофотометрического определения сульфаниламидов. Показано, что в ацетонитриле образуются интенсивно окрашенные растворимые продукты конденсации, максимумы поглощения которых находятся в интервале 540 - 550 нм. Изучено влияние концентрации соляной кислоты, п-диметиламинокоричного альдегида и сульфаниламидов на выход продуктов конденсации. Показано, что эта реакция может быть использована для чувствительного спектрофотометрического определения сульфаниламида, сульфаметоксипиридазина, сульфахлорпиридазина и сульфаметоксазола.

Пенополиуретан предложен в качестве твердого хромогенного реагента для определения ароматических альдегидов с применением спектроскопии диффузного отражения. Показано, что функция Кубелки-Мунка продуктов конденсации ППУ с ароматическими альдегидами в максимуме поглощения линейно связана с концентрацией ароматических альдегидов, что может быть использовано для их определения. Разработаны чувствительные методики определения бензальдегида, 3-нитробензальдегида, 4-нитробензальдегида, 4-(N,N-диметиламино)бензальдегида, 4-(N,N-диметиламино)коричного альдегида, 4-гидрокси-З-метоксибензальдегида.

Термолинзовая спектрометрия

При помощи разработанной теоретической модели термооптических эффектов и созданной установки термооптического спектрометра отработаны термооптические варианты регистрации тепловых эффектов на растворах гемоглобина. Определено, что при мощности индуцирующего излучения 10-50 и дозах облучения 10-100 мДж, коэффициенты поглощения дезоксигемоглобина (HbH) и оксигемоглобина (HbO₂) незначимо отличаются от определенных при помощи традиционных методов спектрофотометрии. Определены термооптические параметры некоторых форм гемоглобина. В условиях термооптического эксперимента оценен суммарный рост температуры за счет нагрева исследуемого раствора при поглощении индуцирующего лазерного излучения гемоглобином, который составил 0.0001^о К и при минимально обнаруживаемой концентрации гемоглобина.

Рассмотрено влияние основных параметров органических растворителей на характеристики термолинзового эффекта (рост температуры за счет оптического нагрева и размер области, охваченной нагревом), а также на предел обнаружения и нижнюю границу определяемых содержаний термолинзового определения и обсуждены критерии выбора среды для проведения термолинзовых экспериментов. Даны рекомендации по выбору растворителя для аналитической термолинзовой спектрометрии. Рассмотрено влияние основных параметров смесей растворителей различного состава на метрологические характеристики термолинзового определения и обсуждены критерии выбора состава смешанных сред для определения следов при помощи термолинзовой спектрометрии. Рассмотрено влияние некоторых распространенных ПАВ (додецилсульфат натрия, Triton X-100, Brij-35, Tween 80) как модификаторов термооптических свойств водных растворов на параметры аналитического термолинзового определения некоторых модельных соединений. Обсуждены критерии выбора состава модифицированных сред для определения следовых концентраций веществ при помощи термолинзовой спектрометрии. Показано, что действие ПАВ на термооптические свойства водных растворов сопоставимо с действием водно-органических смесей.

 

 

Рентгеновские методы

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследовано окисление поверхности молибдена, вольфрама, ниобия и тантала при бомбардировке низкоэнергетическими ионами кислорода в условиях высокого вакуума. Установлено, что химический состав тонкой оксидной пленки существенным образом зависит от дозы облучения и реакционной способности металла.

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии определен катионный состав поверхности сложных купратов, синтезированных керамическим способом. Показано, что при расчете катионного состава необходимо учитывать сечение фотоионизации и среднюю длину свободного пробега фотоэлектронов. Обнаружено, что в результате поверхностной сегрегации поверхность всех исследованных образцов обогащена стронцием.

 

Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой

Продолжалась разработка методики ИСП-МС определения Li, Al, Cr, Co, Cu, Zn, As, Sr, Cd, Pb в чистых растворах, используемых для диализа и в диализатах, а также содержание этих элементов в моче пациентов с хронической почечной недостаточностью. (совместно с кафедрой детских болезней ?2 Российского Государственного Медицинского Университета и Центром гравитационной хирургии крови и гемодиализа). Для уменьшения влияния органики и макрокомпонентов основы использовали разбавление чистой деионизованной водой и микроволновое разложение. Результаты анализа с использованием обоих способов пробоподготовки находятся в хорошем согласии.

Лазерная масс-спектрометрия

 

Продолжается работа по выявлению закономерностей фрагментации молекул органических и неорганических веществ, находящихся в конденсированной фазе, при действии на них лазерного излучения в зависимости от природы вещества, энергетических характеристик излучения, количества анализируемого вещества и свойств конденсированной фазы и материала подложки.

На основе проведенных исследований был сформулирован ряд эмпирических закономерностей, которым подчиняются процессы ионообразования в лазерной плазме, и разработана феноменологическая модель ионообразования в лазерной микрозондовой масс-спектрометрии. Это позволяет оптимизировать условия получения интенсивных пиков молекулярных ионов в масс-спектрах при анализе веществ различных классов.

 

Анализ важнейших объектов

Объекты окружающей среды

Разработаны новые схемы разделения продуктов разложения НДМГ с применением градиентного элюирования в режимах обращено-фазовой и ионной хроматографии, что позволило выявить дополнительно к идентифицированным ранее ряд сильноудерживаемых продуктов разложения в водно-почвенных суспензиях, содержащих НДМГ: 1-метил-1,6-дигидро-1,2,4,5-тетразин, N,N-диметилгуанидин, диметилгидразоны глиоксаля и ацетальдегида.

Проведено исследование водных вытяжек из дерново-подзолистых почв, подвергнутых загрязнению НДМГ в естественных условиях методами жидкостной хроматографии. Установлено отсутствие в вытяжках несимметричного диметилгидразина, нитрозодиметиламина, тетраметил-2-тетразена. В то же время найдены: диметиламин, диметилгидразид муравьиной кислоты, 1-метил-1,2,4-триазол и N,N-диметилгуанидин. Таким образом, продемонстрировано наличие этих соединений как экотоксикантов в местах проливов НДМГ на поверхность почв и актуальность изучения их поведения в окружающей среде.

Для инверсионно- вольтамперометрического (ИВ) анализа в полевых условиях. использовали ячейку, изготовленную методом трафаретной печати в сочетании с вольтамперометрическим анализатором, сопряженным с ПК (ноутбуком). Показана возможность одновременного определения методом ИВ ионов цинка, кадмия, свинца и меди в природных водах (в покоящемся растворе и в потоке) на уровне 5-40 мкг/л после предварительного концентрирования в течение 60-120 с.

 

Металлы, сплавы и другие продукты металлургического производства

Разработан универсальный способ пробоподготовки и методики определения B, P, и As в жаропрочных никелевых сплавах методом АЭС-ИСП.

 

 

Биологические и медицинские объекты, фармацевтические препараты

Разработан способ определения органических микропримесей в меде, основанный на сверхкритической флюидной экстракции и хроматографическом анализе всего экстракта методом ГХ/МС;

Разработан способ определения микропримесей в фармпрепаратах, основанный на использовании экстракции растворителем, слаборастворяющим активное вещество, выделении примесей из экстракта в присутствии сорбента и ГХ/МС анализе всего концентрата

С использованием разработанной ранее методики выполнен анализ нескольких сотен проб мочи женщин, больных заболеваниями молочной железы разных клинических групп (мастопатии, фиброаденомы, рак молочной железы). Предложен математический алгоритм первичной обработки полученного массива данных. Превышение значений содержаний измененных и неизмененных нуклеозидов в пробах больных РМЖ, относительно контрольной группы - мастопатия и фиброаденома достигает 1,7 -3,5 раза для семи нуклеозидов, уменьшение показано для трех нуклеозидов в 0,5-0,6 раз; доказана возможность использования одиннадцати измененных и неизмененных нуклеозидов для диагностики РМЖ, мастопатий и фиброаденом. В результате выполненных исследований создана методика определения измененных и неизмененных нуклеозидов в моче. Установлен ряд принципиальных различий в содержании нуклеозидов условно здоровых и больных РМЖ. Проведенные исследования открывают перспективы разработки на основе полученных данных диагностического алгоритма.

Разработанные ферментативные методики определения хлорпромазина, допамина, гомованилиновой кислоты применены для анализа биологических жидкостей, а методика определения гваякола - для анализа гомеопатического лекарственного препарата

Предложена методики количественного анализа новых многокомпонентных лекарственных препаратов 'Пентамакс' и 'Пенталгин с пропифеназоном и дротаверином' методом ВЭЖХ. По методу 'введено-найдено' проанализированы модельные смеси, содержащие все действующие и все вспомогательные вещества таблеток и показано отсутствие систематической ошибки определения. Проведен анализ опытно-экспериментальных образцов таблеток. Полученные результаты соответствуют требованиям нормативно-технической документации и технологическим загрузкам.

Предложена методика количественного анализа нового оригинального лекарственного препарата - таблеток 'Коделак бронхо' методом ВЭЖХ. Методика проста в исполнении и экспрессна. Действующие вещества таблеток разделяются в течение шести минут при эффективном разрешении пиков всех компонентов. При анализе модельных смесей, содержащих все действующие и все вспомогательные вещества таблеток, подтверждена достоверность получаемых результатов. Проведен анализ опытно-экспериментальных образцов таблеток. Полученные результаты соответствуют требованиям нормативно-технической документации и технологическим загрузкам

Показаны возможности современных разновидностей люминесцентной спектроскопии применительно к определению лекарственных веществ различных фармакологических классов (β-адреноблокаторов, стимуляторов и противогрибковых препаратов) в волосах и ногтях человека.

Пищевые продукты и корма

Предложен метод оценки антиоксидантной активности продуктов питания, биологически активных добавок и пр. по их способности к поглощению (разложению) пероксида водорода. Результаты разработанного метода хорошо коррелирует с результатами стандартного метода оценки антиоксидантной активности по ингибированию кинетики перекисного окисления липидов биологических мембран.