ИССЛЕДОВАНИЕ НЕОДНОРОДНОСТИ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ НАНЕСЕННЫХ ТИТАНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Гаврилов Ю.А.¹, Гехман А.Е.², Перетокина О.В.¹,Ладыгина Т.А.¹, Новокшонова Л.А.¹

¹Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН

²Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

В работе приведены результаты исследования кинетики газофазной полимеризации этилена в присутствии нанесенного катализатора TiCl₄/SiO₂/AlEt₂Cl и состава продуктов гидролиза растущих полимерных цепей, образующихся в ходе полимеризации.

Сочетанием методов гельпроникающей хроматографии и хромато-масс - спектрометрии (ХМС) показано, что, наряду с образованием высокомолекулярных соединений с нормальными молекулярно-массовыми характеристиками ( M_n=3ћ10⁴ и c(индекс полидисперсности) =10¸12) в продуктах реакции по данным ХМС присутствуют значительные количества (8ћ10^-2 моль/моль Ti) низкомолекулярных углеводородов исключительно алифатического ряда от С₁₀ до С₂₄ линейного и изостроения.

Установлено, что количество фиксируемых углеводородов С₁₀ - С₂₄ линейно растет с повышением давления мономера в интервале 70-760 мм рт. ст. и зависит от температуры. Период возрастания количества низкомолекулярных углеводородов при ступенчатом увеличении давления составляет менее 5 мин. После этого, по данным ХМС, в системе не регистрируется сколько-нибудь заметные изменения.

Полученные результаты могут быть объяснены в рамках представлений о неоднородности центров ведущих полимеризацию и переходе части растущих цепей в 'спящее' состояние.