ИЗУЧЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК И КИНЕТИЧЕСКОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ TICL₄-ДФО-PIP-AL(I-C₄H₉)₃ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНА

Саитова Ф.Ф., Усманов Т.С., Глухов Е.А., Ионова И.А., Сигаева Н.Н., Баженов Ю.П., Насыров И.Ш., Монаков Ю.Б.

Институт органической химии Уфимского научного центра РАН

В работе исследовалась кинетическая неоднородность активных центров каталитической системы TiCl₄-ДФО-Pip-Al(i-C₄H₉)₃при полимеризации изопрена, где ДФО - дифенилоксид, Pip - пиперилен.

Показано, что значения среднемассовой молекулярной массы (М_w), незначительно растут в течение всего периода полимеризации. В то же время значения среднечисленной молекулярной массы (М_n) вначале растут, но при достижении 10% конверсии этот рост прекращается. В результате полидисперсность (М_w/M_n) с увеличением конверсии увеличивается от 2 до 8.

Кривые ММР полиизопрена, полученные при различных значениях конверсии мономера бимодальны. На более глубоких степенях превращения проявляется максимум соответствующий высокомолекулярному полимеру.

На основании данных ММР, используя метод регуляризации Тихонова [1], были получены кривые распределения по кинетической активности каталитической системы TiCl₄-ДФО-Pip-Al(i-C₄H₉)₃в процессе полимеризации изопрена. Полимодальный вид кривых распределения указывает на наличие трех типов активных центров, отличающихся кинетическими параметрами. При этом каждый тип активных центров производит фракции полимера, ММР которых описывается наиболее вероятной функцией распределения Флори. Поскольку полимодальность проявляется даже при небольших степенях конверсии мономера, считали систему кинетически неоднородной изначально.

Литература

1.     Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1986.