2 Grosses Botan:
Цитата
Меня больше сейчас волнует следующее: "Что такое термодинамические потенциалы". И что же? Все что я могу придумать на эту тему:
1) Это функции состояния размерности энергии (будем такие рассматривать только).
2) Они являются производящими для уравнений состояния (в том или ином виде).
3) Они связаны друг с другом преобразованием типа такового Лежандра.
4) Их экстремум определяет состояние равновесия.
Тут вот какая тонкость. То, что у Квасникова называется термодинамическими потенциалами, по официальной терминологии (утвержденной АН СССР) называется характеристическими функциями (функции, однозначно определяющие все термодинамические свойства вещества). Термодинамическим потенциалом называется такая характеристическая функция, изменение которой при определенных условиях равно работе системы; поэтому
энтропия относится к характеристическим функциям, но не термодинамическим потенциалам.
Цитата
Проблема с экстремальными свойствами. Как можно, например, анализировать устойчивость под поршнем, исследуя на экстремум G, если для этого используется G = pV + F, когда последнее относится заведомо к равновесным состояниям, а сам G тогда не зависит от V, а только от (T,p,N). Короче, учим "правильный" вид формул наизусть...
Правильная запись экстремального свойства такая:
, где U - внутренняя энергия системы, V - объем системы, S -
энтропия системы,
- давление и температура
термостата. Если считать, что давления и температуры системы и термостата равны как в начале, так и в конце процесса, то, конечно, к минимуму будет стремиться энергия Гиббса; только важно понимать, что для однородного тела смысла у этого принципа уже не будет, так как не останется свободных параметров, по которым производится варьирование. Принцип минимума энергии Гиббса имеет смысл для систем с химическими реакциями, фазовыми переходами - там, где еще остаются степени свободы после фиксации температуры, давления в закрытой системе.
2 Freia:
Цитата
Меня поверг в недоумение вопрос ?36: как вычисляются флуктуации термодинамических параметров? Приведите примеры. И что предполагается здесь писать?
Вообще-то термодинамические величины флуктуировать не могут по определению, так как они являются детерминированными, а не случайными. Термодинамическая величина представляет собой среднее значение от статистической величины, а вот статистические величины, которые при усреднении дают термодинамические, как раз и флуктуируют. И именно про их флуктуации и имеет смысл писать.
Основные методы расчета равновесных флуктаций:
- явный расчет (для идеальных систем); примеры - флуктация энергии классического идеального газа, флуктация чисел заполнения и полного числа частиц в идеальном квантовом газе, флуктуация магнитного момента в системе спинов в термостате;
- метод Гиббса, основанный на дифференцировании по параметру; пример - дисперсия энергии выражается через производную от средней энергии по температуре;
- метод Эйнштейна: записывается распределение вероятности для рассматриваемой системы параметров (пример:
для изолированной системы), оно аппроксимируется гауссовским распределением вблизи максимума, по этому гауссовскому распределению рассчитываются средние значения.
Вектор S - это уже не волновой, а лучевой вектор. Его не просят строить 
Вот я и подумала, а нет ли тут какого подвоха 
