ВЛИЯНИЕ КОНФОРМАЦИОННОГО СОСТАВА КАТИОН-РАДИКАЛОВ ЭТИЛБЕНЗОЛА НА НАПРАВЛЕНИЕ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ИХ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В РАЗЛИЧНЫХ ПО ПРИРОДЕ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ МАТРИЦАХ

Мельников М.Я., Мельникова О.Л., Марушкевич К.И., Смородинская Ж.Я.

Химический факультет МГУ им.М.В.Ломоносова

Известно [1], что катион-радикалы (КР) этилбензола в различных фреонах при 77 К образуются в разных конформационных состояниях: в фреоне-113а стабилизируется только конформер КР (I) соответствующий оптимальной конформации исходной молекулы, в фреоне-11 - только иной конформер КР (II), а в фреоне-113 - смесь конформеров I и II. Кроме того ранее [2] предполагалось, что действие света на КР этилбензола в аргоновой матрице при 20 К в присутствии CH₂Cl₂ приводит к образованию соответствующего триенового КР. В тоже время выполненные нами работы по фотохимии некоторых S-содержащих радикалов показали [3], что квантовые выходы процессов конформационной изомеризации радикалов на 1-2 порядка превышают эффективность других каналов их превращения. С нашей точки зрения выяснение вопроса о возможном влиянии конформационного набора КР на направление и эффективность их фотохимических реакций представляет несомненный интерес поскольку в случае наличия такого рода эффектов открывается возможность для управления реакционной способностью возбужденных КР с использованием матричных эффектов.

В настоящей работе впервые получены данные о спектроскопических характеристиках КР этилбензола в различных фреоновых матрицах (фреон-11, -113, -113а, смесь фреонов-11 и -114Б2) при 77 К. Анализ изменений, сопровождающих фотопревращения КР этилбензола в матрицах фреона-11, -113 и -113а при 77 К, позволил определить квантовые выходы реакций КР этилбензола при действии света с различными длинами волн. С использованием полученных величин квантовых выходов проанализированы возможные кинетические схемы образования промежуточных и конечных продуктов превращения КР этилбензола в фреоновых матрицах. Показана возможность использования матричных эффектов для отбора определенных каналов превращения КР этилбензола.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект 01-03-32003).

Литература.

1.     Зезин А.А., Фельдман В.И. // Доклады АН. 2000. Т.370. ? 4. С.481-485.

2.     Kelsall B.J., Andrews L. // J.Phys.Chem. 1984. V.88. N 24. P.5893-5898.

3.     Мельников М.Я., Смирнов В.А. Фотохимия органических радикалов. М. МГУ. 1994, 334 с.