Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://www.abitu.ru/en2002/closed/viewwork.html?thesises=265 Дата изменения: Fri May 5 15:24:57 2006 Дата индексирования: Tue Oct 2 03:47:18 2012 Кодировка: koi8-r Поисковые слова: п п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п р п

Свойства нового амбидентатного лиганда Р(СN)3 по данным квантово-
химического расчета


Мерзакреева Алла



Физико-математический лицей ?131. 11 класс

Научный руководитель - д.х.н. Половняк В. К.


Трицианофосфин и его производные были синтезированы в лаборатории
ИОФХ имени А. Е. Арбузова и могут быть использованы в качестве лигандов при
синтезе новых комплексных соединений платиновых металлов, в качестве
палладия(11), проявляющих биологическую и каталитическую активность. Для
прогнозирования реакционной способности комплексов палладия(11) с
указанными лигандами важно знать характер их координаций. Так, Р(СN)3 может
координироваться через донорные атомы фосфора(111) или азота(111)
цианогрупп. Кроме того, координация может быть бидентатной (PN или NN).

Для выяснения характера координаций трицианофосфина и его влияния на
координацию роданогрупп в комплексе [Рd[Р(СN)3]2(СNS)2] были выполнены
квантово-химические расчеты по программе "GAUSSIAN 94" [107] неэмпирическим
методом Хартри - Фока (НF) в базисе 6-31 G(d,р) для р - элементов, а для
атома палладия использовались электронные остовные псевдопотенциалы Хэя -
Водта [108]. После оптимизации геометрии на уровне НF проводились расчеты с
учетом электронной корреляции методом Меллера - Плессета второго порядка
(МР2).
На первом этапе выполнен расчет молекулы Р(СN)3 и установлено, что
связь P-CN не является линейной, угол меньше 180њ. В комплексах
палладия(11) осуществляется бидентатная координация трицианофосфина через
донорные атомы азота (NN-координация). При этом предпочтительной
координацией роданогрупп является также NN-координация двух роданогрупп.
Другие варианты координации энергетически невыгодны. При NS-координации
H=+48.8 кдж/моль, а при SS- координации H=+136.8 кдж/моль.
В результате квантово-химических расчетов определена полная геометрия
комплексов, зарядовое состояние атомов и полная энергия системы.