Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://geo.web.ru/pubd/2012/09/12/0001186556/autoref.pdf Дата изменения: Wed Sep 12 12:46:15 2012 Дата индексирования: Mon Feb 4 10:24:00 2013 Кодировка: Поисковые слова: m 33

H2O ­

HF:

25.00.09 ­

- .

­ 2012


( ), . : - - , , , , , . - , , .. , ,

:

:

. . . , .

«12» 2012 . 16 00 .501.002.06 .. : 119234, , , , «», , 415. .. ( , . 27).

« »

2012 .




2


. , - . SiO2-HF-H2O . , , . . - , SiO2 , HF. , . HF-H2O: 1) T-P (200-600 50-150 ), 2) (200), 3) H2O-HF (150-200). SiO2-HF-H2O - . H2O-HF . SiO2-HF-H2O ,

1. c 2,35 mHF 200 600 50 150 HF , ­ . , mHF 0,5 SiO2 1.
3


.



2. , - , 150 200 mHF 8 5, , . . , 200 , HF, . 3. . , HF 1,0 mHF , Li-F Ta-Nb , , 500 . 0,1-0,2 mHF, Sn-W W-Mo , , , . , mHF. (200-600 50150 ), 50 150 . HF 150 200 , 150 . - Si(OH)3F. .



, Li-F Ta Nb, Sn-W W-Mo , , - , , , :
4


, (2004, 2006, 2011 ., ), XV (2005. ), XVII, XX, XXI XXII . . ", - " ( 2006, 2009 ., , 2010 . -, 2011 ., ). IX « » (2009 ., ), XIII EMPG, , 2010. 14 , 1 . , , 2003-2012 ( ) - . . , ..-.. .. . : ... .. , .. , .. , ... .A. , .. . : ..-.. .. , .. , .... .. , ... .. , ..-.. .. , ..-.. .. , ... .. , .. , .. , ..-. .. . ... .. , .. , ..-.. .. , ..-.. .. . , 06-05 64980 -7650.2006.05 134 , 57 , 27 , 4 , . SiO2-H2O SiO2-H2O-HF, . , , . Si(OH)3F. : Li-F ; , Li-F () (); Mo-W , , . 1. ­ , ,
5


­ (Cooke and Minski, 1962; Cadec and MalkovskЩ, 1966; Roberson and Barnes, 1977). , - , , , . , , ­ . HF , , HF ( ., 1960; , 1974; .). , . HF - . , HF - , . , , 600 100 HF, , , (Haselton, 1984). (Haselton, 1988), , , . SiO2-H2O-HF (Shapovalov and Balashov, 1990), ( , 1998), ( , 2008) (. 1).

. 1 ­ , SiO2-H2O-HF. SiO2

HF 300-600o 100 , (Shapovalov and Balashov, 1990) ,
6


, , Si(OH)3F ( 1998) HF 500 1000 100-500 , 500o-700C, 100 mHF> 0.01. ( , 2008) HF 700 1000 100-500 , - . 2. 2. 1. , 70 75 3, -437 (Ni,Cr), (80,250 60,2100 ) . - , -9 ±5 , 2 10 . , HGK (Haar, et al, 1984). ±10% . "Eppendorf", 1 n*103 ( ±1*10-5 . . 200 150 . Pt , . , «» , , 2,33*10-4 m, (5,4*10-6 m) «» ( Pt ). 200 0,86467 /3, : H2O()=0,007861 /3. 200 , 1,5536 (15,333 .), 150 0,476 (4,695 .). - . 2,2 , , 310 3. 200 -. 0,2 ­ 0,09 .
7


- "". LaF3, EuF3, . 0,5 . -, 10-3 m, 3 . ­ 10-6 m. "Mettler", ±1*10-5 ., Ohaus Analytical Plus, . . 2 2.2. , . , - , HF , , . 0,2 - 0,6 0,4 ­ 3,0 . : H2O (); 0,001; 0,0033; 0,01; 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 1,6; 2,0; 2,35 HF 1 . , , 60%- . V = ((V - V)*H2O)*0,6 [1] 21-30 - 200, 14-21 - 600. SiO2-H2O (Manning, 1994), , . , ( , 1998) 14 43 . HF 0,1 2,91 / H2O. , 1 . HF 0,0003 8,6 mHF

8


. 2 : 1 ­ ; 2 ­ ; 3 ­ ; : 1 ­ ; 2 ­ Pt ; 3 ­ 4 ­ Pt : 1 ­ ; 2 ­ ; 4 ­ ; 5 ­ ; 6 Pt

4 ­ ; ; 3 ­ -

, , , , ­ , 60-90. HCl, , , . , ­ , , , . : mSiO2(aq) = SiO2/60,0843 Vaq, [2] mSiO2(aq) ­ SiO2 , / H2O; SiO2 - , ; Vaq ­ , . , 60,0843, , 1 /3, , .

9


2.3. , ( ) 267 . ( ) 17 200 10 150. 8 . 2.3.1. , , . . 3 4. , , , ( , 2011). , , , : lg m
SiO2

=(Aa+Ab*T+Ac*T2)+(Ba+Bb*T+Bc*T2)*exp(X/(Ca+Cb*T+Cc*T2)

[3]

X= lg mHF; T= , ­ 1. Aa Ab Ac Ba Bb Bc Ca Cb Cc 1 50 -3,6318 0,00848 -9,71429*10-6 2,1556 -0,00387 4,31429*10-6 1,0778 -7,04857*10-4 1,32857*10-6 . R2 100 -3,4444 0,952 0,00727 -6,40714*10-6 2,0404 0,955 -0,00341 2,55*10-6 0,9496 0,508 -4,8*10-5 -2*10-7 [3] R2 150 -4,2114 0,959 0,01118 -1,02929*10-5 3,0138 0,916 -0,00841 8,07857*10-6 2,586 0,677 -0,00785 8,45*10-6 R2 0,998 0,989 0,883

10


. 3 200-600 50-150 .

2.3.2. HF , HF ( 0,01 mHF), . 0,01 mHF, - . HF 0,1 m 0,5 m , .. HF , . , , 400o 100 1,7 / H2O, 0,1 mHF 4 / , 1 mHF 25 / H2O, 2,35 mHF 70 / H2O. = 200 = 150 HF, , , 50 100 (. 4 , ). , , SiF62-, , HF 2,5m 3,2 % (. 8). 19,2 % , Si F.
11


- - , . 1 mHF , 400 ­ ( 4 , ) ( 100 0,5 m). 75 , (Kennedy, 1950). , , ( ., 1999). 1 m. , , - , , .

. 4 mHF, : ­ 0,1 mHF; ­ 0,5 mHF; - 1 mHF; ­ 2,35 mHF
12


2.3.3. , , . 50 , 100 , . ­ (P-Q ). 2.3.4. 400 50 . 100 , (Nieuwenburg, 1935; Kennedy, 1950; Morey, 1951; .), 75 . , - . 2.3.5. SiO2 -H2O-HF (P-Q ), SiO2 -H2O (Aksyuk, 1997; Kennedy, 1950; Kennedy, 1962). SiO2-H2O , (Aksyuk, 1997; ., 2006; , 2009), ­ HF, , . , , , ( ) (, 1974). , HF , , , , . , , (). , , HF , . , , - . , .


2.4. - [4]-[9]. 150oC [mHF] = -23,56*exp(-[mHF]/18,72) + 23,526 [mHF] = 1,877*exp([mHF]/9,296) ­ 1,896 Kd150oC = 6,43*exp(-[mHF]/ 3,647) + 2,413 (R2=0,997) (R2=0,997) (R2=0,939) [4] [5] [6]
13


200oC [mHF] = -6,724*exp(-[mHF]/4,716) + 6,696 [mHF] = 2,122*exp([mHF]/6,717) ­ 2,163 Kd200oC = 8,055*exp(-[mHF]/ 1,363) + 1,832

(R2=0,987) (R2=0,954) (R2=0,931)

[7] [8] [9]

, . 5 (, , ) .





. 5 HF HF-H2O : - 150; - 200. - HF HF-H2O 150 200

200 mHF ~ 4,0 2,0 11,15 0,003 mHF. (3,88*10-3 m ­ 3,48*10-4 m ­ ). , 1, .. , . 150 mHF ~ 4,0 4,5 8,75 0,006 mHF. (6,49*10-3 m ­ 7,42*10-4 m ­ ).
14


, 1, .. , , HF 200, , 150 . (Aksyuk, 1997) - Kd(/) 200 150o , HF ( mHF>0,1), , , , . 2.5. , : lg mSiO2 = 1,41256 lg mHF ­ 1,6109 (±0,228) [10] , () SiF1,4(OH)2,6. , 50, 100 150 , . 6.

.

6





200 1,55 ;

15


, , . .. (Aksyuk, 1997), . , 200 , - . , ( ). . 15 , HF. . , , - 10 mHF, . H2O-HF , , ( ) HF, . , , , H2F2, , . , . 3. HKF Si(OH)3F. , , 45 ( Si/F 1/1 (. . 7)), : Si(OH)(4-n)Fn, n 1. 45 HF 0,5 m , lg mSiO2 = n*lg mHF+b [11]

16


. 7 Si F

n . n b 2. . 2. log m



SiO2

= n*lg mHF+b
150 R
2

Const n b n b n b n b n b

. 1,16 -0,584 1,08 -0,491 1,117 -0,362 1,162 -0,469 1,099 -0,588

200 300 400 500 600

50 . . 0,138 0,04 0,068 0,019 0,104 0,028 0,122 0,033 0,069 0,019

100 R
2



. . 0,089 0,026 0,054 0,015 0,036 0,01 0,035 0,01 0,039 0,011

. 0,939 -0,625 1,16 -0,48 1,017 -0,335 1,022 -0,288 0,931 -0,287

. . 0,103 0,03 0,0828 0,023 0,067 0,019 0,111 0,03 0,046 0,013

R

2

1,181 -0,596 1,056 0,984 -0,48 1,079 0,966 -0,356 0,995 0,967 -0,328 0,975 0,98 -0,385 0,945

0,978 0,99 0,996 0,993 0,994

0,953 0,98 0,983 0,965 0,99

Uniterm Si-Fn , , . H3SiO4-, ( 10-6 ). Si(OH)2F2, NH4F (, 1984). - , ­ . , , : a[SiO2] + aH2O + aHF = aSi(OH)3F [12]
17


, , H4SiO4, , Si(OH)3F, H4SiO4 , . , , H4SiO4 Si(OH)3F. H4SiO4 UNITERM. , , , , . HF , ( HCh (Shvarov, 1999) UNITERM ). mSi(OH)3F = m[SiO2]aq - mH4SiO4 [13] mHF = mHF - mSi(OH)3F [14] , : lgK = aSi(OH)3F/aHF [15] . 3, . 11. 3. [13] , [15] tC 200 300 400 500 600
o

lgK -0,67 -0,47 -0,2 -0,28 -0,39

50 +/- 2 ST. Err 0,17 0,11 0,13 0,09 0,1

100 lgK -0,62 -0,44 -0,17 -0,24 -0,29 +/- 2 ST. Err 0,11 0,1 0,07 0,18 0,11 lgK -0,48 -0,34 -0,15 -0,13 -0,33

150 +/- 2 ST. Err 0,1 0,08 0,02 0,11 0,25

, : HCh (Shvarov, Bastrakov 1999), UT-HEL Optima, Unitherm. Optima . UT-HEL HKF (Helgeson et al, 1981). HKF (S) (G) 298,15K , , Optima. HKF 4.

18


4. (298,15 , 1 ), HKF Si(OH)3F HKF Si(OH)3F o G 298, cal/mol -329671 o S 298, cal/(mol K) 69,69 1, cal/(mol bar) 22,3602 в -2 2 10 , cal/mol -24,2727 3, cal K/(mol bar) -63,3472 в -4 4 10 , cal K/mol -1,0307 c1, cal/(mol K) 38,9917 в -4 c2 10 , cal K/mol bar -38,9917 в10-5, cal/mol 0,0542 300 600 100 150 , 300-400 50 . T, P mHF Si 10. , «» Si(OH)3F, , , , , . , , : Si(OH)2F2 + H4SiO4 SiF4 + 3H4SiO4. , , . . 4 , H4SiO4 , (Manning, 1994). Si(OH)3F H4SiO4 . (. 8)

. 8 : A ­ 200o C 150 Ma; B ­ 600o C 150 Ma. 9 Si(OH)3F ,
19


.. (, , 1990). .

. 9 Si(OH)3F 100 Ma 300-600oC ( , 1990).

. 10 T, P mHF Si SiO2-HFH2O ( Si(OH)3F). ) ­ 50 B) ­ 100 C) ­ 150

20


. 11 [13] [15] , Si(OH)3F (.8).

, - -. -, Si . 4. SiO2 . , - , , , . , , , , , , , . - . . , HF0 (, 2002). , W-Mo . , Sn-W Ta-Nb . - Ta-Nb Sn-W , Ta-Nb , .
21


4.1. SiO2 . , W-Mo , - , . ­ 146, ( , 1965). - , ( ., 1994). 4-4,2 (, 1960), 100-120 . SiO2 , , 0,23-0,26 m. , , , . 3 . ( , 1983), ( ., 1994), - . . 5. . 5. -
I II III Q-Toz () - - - - - - 790-770 750-710 680-650 650 600 515-390 (500-400) 440-320 480-300 415-260 310-150 180-80 120-60 . ~1,0 ~1,0 ~1,0 ~1,0 ~1,0 ~1,0 1,2-1,0 1,6-0,7 0,75-0,5 0,35-0,55 ~0,2 ~0,2 , mHF 0,204 0,229 0,195 1,820 0,135 0,042 Cl-OH-Na F-Cl-K-Na F-Cl-K-Na CO2-H2O, H2CO3-Na H2O-Na-Ca, H2O-Na-Ca 22 / H2O mSiO2 0,238 0,256 0,232 0,903 0,090

0,055-0,053


HF, (, 2002) .

. 12 SiO
2



,





, , . 4.2. SiO2 , , . - , . Zr/Hf , 25 5 ( . 2000). - , , 50-300 (, 2002) , , 60°. 750-620° (, 2002). , 150 , - ( 6-8 ) (Zaraisky et al., 1997; , 2002), aH2O = 1, ( . . 2002), F
23


() 0,037 MHF (/3) ( 0,081 ­ 0,106 mHF (/ H2O)). Sn-W , , - ( ., 1994) 0,1 MHF (.. 0,219 ­ 0,288 mHF) 790-650 - - , F , 0,43 MHF (0,884-1,241 mHF). (, 2002). , - Ta-Nb ­ 0,73 M (1,501-1,604 m), - (, 2009). F "" -Nb , ( ., 1998). , . , , , (. 13). HF . 150 , GK (Haar, Gallagher, Kell, 1984). , 700-800 ( , 2008), 620 650 . - (. 5). , [Si]aq/ H2O , (Manning, 1994). 6. bt- mHF m[Si]aq 650 0,081 0,126 , [Si]aq/ H2O . [Si]aq / [Si]aq / mHF m[Si]aq H2 O H2 O 7,589 0,219 0,18 10,79

7. , [Si]aq/ H2O Li-F [Si]aq / [Si]aq / mHF m[Si]aq mHF m[Si]aq H2 O H2 O 620 0,884 0,421 25,278 1,501 0,713 42,853

24


. 13 , ,

, (, ) ­ . 600 ­ , (. 12). (. 4 , ), 1 m, (/ ) , 75 . , , . , HF 1 m , 500oC, - ­ , . , , , , 500oC, , 0,1-0,5 mHF (. 4 , ) , , . , , , % 150 : 0,1 mHF, SnW W-Mo ; 1,6 mHF, Li-F (. 14).

25


. 14 .

. , , , . ( ). Sn-W W-Mo , . , (- ) Li-F ­ . , - , , . , , , .. « » (, 1957; , 1972). ( , 2010) HF . , .. (, 1999), , , . , . , -, , , .
26


, , ( ., 2004), . , , .


, , . - , Nb, Ta, Li, Be, , , W, Sn, Mo. 1. . ., .. (2004) - 400 50-150 // , . . . . 1-2.2. .., .. - 200400 50-150 MPa. XV , , 2005, c. 175-178. 3. .., .. , .. , .. . . . XXI . X . , 2005, . 16-18. 4. .., .. 200 50-150 // , - . XVII . , 2006, c. 91-94. 5. Aksyuk A.., Konyshev .. Topaz geofluorimeter and estimations of HF and SiO concentrations in some geological fluids . Understanding the genesis of ore deposits: To meet the demands of the 21st century.12th Quadrennial IAGOD Symposium. Moscow, 2006, p. 1- 4. 6. .., .., .. 200 - . , . , , 2007, .1-2. 7. .., .., .., .. - T = 700 1000oC P = 1-5 . , . , , 2007, .3. 8. .., .. 500 50-150 ­ . II

2

27


" ", , , 2007, . 129-130. 9. .., .. 200-400 50-150 . , 2008, 8, c. 890-897 10. .., .. G Si(OH)3F 200-500 50150 . XX , - . , 2009, . 91-94. 11. Konyshev A.A. Thermodynamic properties of Si-species in the HF-H2O System at 200-600, 50-150 MPa and mHF up to 2.5. XIII EMPG, , , 2010. 12. .., .. Si(OH)3F SiO2-HFH2O 200-600, 50-150 mHF 2,5. XXI , . -, 2010, 2, . 26-29. 13. . ., . . H2O-HF . - , 2011, 3, NZ6038, doi:10.2205/2011NZ000168 http://dx.doi.org/10.2205/2011NZ000168 14. .., .. , Q-H2O-HF. XXII , , . , 2011, .128-131.

28