Äîêóìåíò âçÿò èç êýøà ïîèñêîâîé ìàøèíû. Àäðåñ îðèãèíàëüíîãî äîêóìåíòà : http://electr003.chem.msu.ru/rus/asp2/b2l1.pdf Äàòà èçìåíåíèÿ: Wed Apr 1 13:33:45 2015 Äàòà èíäåêñèðîâàíèÿ: Sun Apr 10 00:05:36 2016 Êîäèðîâêà: Ïîèñêîâûå ñëîâà: m 31

: feldman@rc.chem.msu.ru



· · · : · : «» · - · : -,



· · · · · · · (« ») () - ( ) - () - - (-) - () - (: , , , )


I:
E h hc



hc

(

1



)

h = 6.63.10-34 ; = 3.108 / (3.1010 /)


e = 1.6.10-19 kB = 1.38.10-23 / 1 ~0.025


F = eNA 96500 / R = kBNA = 8.31 /(.K) 96.5 / (23 /) ~2.4 / = 400 ­ 4000 -1)

« »: E = kBT (E = RT) = 293 ( 0.05 ­ 0.5 1 ­ 5



5 ­ 50 / 100 ­ 500 /

(D0) (EP)

1 ­ 10
~ 10

100 ­ 1000 /
~ 1000 /

(IP)


- . .
· · : ­ «» «» ( ­ - ) : ()
e rel

· ·

~ 10-15 c
v rel

· ( ­ ) : · · ·
s

> 10-14 c
p rel

(«») ( )
rel

~10-13 10-12 c

~ 10-9 - 10-7 c

« »


. .
­ ( t >> rel )

( ) ­ , t < rel ­ , X t < Xrel T =E/ kB


« »
· « »: «» , ( « ­ ») rel << chem : k = A*exp(- EA/RT) « »: EA «» T · : «» ( « ­»): M M (E >> kBT) T =E/ kB >> T («» ) · · rel ~ chem · ( keff T) · ??? ­ «» ? · T ( , T < 10 K Ar), . . E > D0

· ·

· ·

·



·M M (+ e-)
·M - - (M*), (Mv), (M+. )... · :

M
(+ e-) M + h

P
( )

(

)

(- ( ) ­ )

M + kT

M* (M + h, kT)

, : M* Mv M P1 P2 + «» ( - : )



· : rel ~ 10-14 ­ 10-9 c · « » (-, , -), · · «» () ·


II:
-

-






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. . . .



0.1 12000

0.6 1 1.6 3 6 10 2000 700 400 200 120

100 12

10 E

3

6.103 0.2

: E > IP (« ») E = 10 ­ 10 ( 100 ­ 200 )


:
- , «»
M --/\/\- M+., M*, e( ­ , , ) - ( - > 80% ) « » ( 80% 10 ­ 100 , E ) () : · M + h M* ( ) · ( ) · («») · : ( « » ) ·

· · ·

·

·



· ( · · ­ , · ­ . : («») D = dE/dm : ) i = Ni/Nphot 1 () = 1/ = 6.24.1018 / «» - , , I = dD/dt (/c) - ­ · M + hv M* =1 M* Xi (+ hv, kT) ki, i k : i i i 1 ki : · G = dN/dE = NA(dn/dE )= NA(dCm/dD) (): G = dCm/dD (m = n/m, . ) · ( G): «» - ( , . ) Gi' i h G I = const: G = (dCm/dt)/I = v/I

·
·

· ·


. «»
· () - X
dC ( X ) G0 ( X ) m dD D 0 ( - , D) · : C (X ) Geff ( X ) m Geff = f(D) D · [m = Cm0 ­ Cm(D)] dC ( M G 0 ( M ) m dD

Cm ( M ) D D 0 C G( / 100 ) 9.65 106 D (1 /100 1.04.10-7 /)
)

Geff ( M )

C - , /; ­ , /3 (/3), D ­ ,

, 40 ­ 50% ( G ~ 10)