Документ взят из кэша поисковой машины. Адрес оригинального документа : http://analyt.chem.msu.ru/edu_materials/posobie-pharm-ii-kachestv.doc Дата изменения: Mon Sep 1 15:31:08 2014 Дата индексирования: Sat Apr 9 23:55:56 2016 Кодировка: koi8-r Поисковые слова: п п п п п п п п

Московский государственный университет
имени М.В. Ломоносова
[pic]

Химический факультет
Кафедра аналитической химии


Моногарова О.В., Филатова Д.Г.


Методическая разработка по аналитической химии
для студентов II курса факультета фундаментальной
медицины, специальность «фармация»

Часть IV: «Качественный анализ»

Ответственный редактор:
д.х.н., профессор Шеховцова Т.Н.




Москва-2014
Преподаватели кафедры аналитической химии химического факультета МГУ имени
М.В. Ломоносова:

Моногарова Оксана Викторовна, кандидат химических наук, доцент;
Филатова Дарья Геннадьевна, кандидат химических наук, доцент.

Под общей редакцией доктора химических наук, профессора Шеховцовой
Татьяны Николаевны.





Утверждено и рекомендовано методической комиссией кафедры аналитической
химии химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова для студентов II
курса факультета фундаментальной медицины (специальность «фармация») по
дисциплине «Аналитическая химия».















СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ................................4
1. СТРУКТУРА И ОРГАНИЗАЦИЯ КУРСА.....................................5
1.1. Календарные планы лекций и практических занятий.........6
1.2. Рейтинговая оценка...........................10
. Позиции учебного плана, оцениваемые по рейтинговой системе......10
. Критерии выставления итоговой оценки..................11
. Условия получения «экзамена-автомата».................11
2. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ.......................12
2.1. Техника работы..........................13
2.2. Обнаружение катионов.....................15
. Классификация катионов по кислотно-основной схеме...........15
. Аналитические реакции обнаружения катионов.............16
. Систематический анализ смеси катионов 1-3 групп..........34
. Систематический анализ смеси катионов 4-6 групп.............39
2.3. Обнаружение анионов......................45
. Классификация анионов............................45
. Аналитические реакции обнаружения анионов................46
. Качественный анализ смеси анионов.....................57
2.4. Анализ модельной смеси сухих солей..............60
2.5. Анализ лекарственного препарата..................63
. Основные термины и предварительный анализ.....................63
. Систематический анализ лекарственного препарата.................66









ВВЕДЕНИЕ

Настоящая методическая разработка составлена в соответствии с
программой дисциплины «Аналитическая химия» для студентов фармацевтических
ВУЗов (факультетов) Министерства здравоохранения РФ и является четвёртой
частью методических разработок, подготовленных преподавателями кафедры
аналитической химии химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова для
студентов 2-го курса очного отделения факультета фундаментальной медицины
МГУ (ФФМ МГУ), специальность «фармация».
Раздел 1 методической разработки включает календарный план занятий,
содержит информацию о структуре курса аналитической химии для студентов-
фармацевтов, критерии выставления итоговой оценки и получения «экзамена-
автомата». Раздел 2 посвящён теме «Качественный анализ» и содержит основные
аналитические реакции обнаружения катионов и анионов, в нём рассмотрена
схема качественного анализа смеси катионов и анионов, особенности
проведения дробного и систематического анализа смеси сухих солей, а также
фармацевтического препарата. Материал представлен в объёме, предусмотренном
программой дисциплины «Аналитическая химия» для студентов-фармацевтов.
Авторы выражают признательность ответственному редактору профессору
Т.Н. Шеховцовой за ценные советы и замечания, а также студентам-фармацевтам
первого-четвёртого наборов ФФМ МГУ, чьи многочисленные вопросы обусловили
необходимость написания настоящей методической разработки.
Авторы надеются, что предлагаемая разработка в совокупности с основным
учебником (Ю.Я. Харитонов. Аналитическая химия. Аналитика. В двух кн. 3-е
изд. М.: Высш. шк., 2005. 651 с., 559 с.) и учебным пособием (Ю.Я.
Харитонов, В.Ю. Григорьева. Аналитическая химия. Практикум. Качественный
химический анализ. М.: Издательская группа «ГЭОТАР-Медиа», 2007. 304 с.)
будет полезным студентам при подготовке к практическим занятиям по
аналитической химии.
Все замечания и пожелания студентов и преподавателей будут приняты
авторами с благодарностью.


1. СТРУКТУРА И ОРГАНИЗАЦИЯ КУРСА

Студенты II курса факультета фундаментальной медицины МГУ имени М.В.
Ломоносова, специальность «фармация», изучают курс аналитической химии в
соответствии с «Программой по аналитической химии с курсом инструментальных
методов анализа для студентов фармацевтических вузов (факультетов) России».
Программа курса аналитической химии для студентов-фармацевтов включает
изучение теоретических основ методов качественного и количественного
анализа: химических (титриметрических и гравиметрических), инструментальных
(спектроскопических и электрохимических), методов разделения и
концентрирования (экстракционных и хроматографических), а также их
практическое применение при анализе фармацевтических препаратов.
Календарный план этого курса включает 34 лекции, 35 практических занятий,
10 коллоквиумов, 6 рубежных контрольных работ и 3 домашних задания. В конце
III и IV семестров предусмотрен зачёт и письменный экзамен соответственно.
Знания студентов в течение учебного года оценивают по рейтинговой системе.

Таблица 1. Общая трудоёмкость по каждой форме проведения занятий

| |Количество академических часов в семестр |
| |III семестр |IV семестр |Всего |
|Лекции |34 |38 |76 |
|Практические занятия|85 |87 |172 |
|Самостоятельная |70 |78 |148 |
|работа студента | | | |
|Форма отчётности |Зачёт |Письменный |396 |
| | |экзамен | |







1.1. Календарные планы лекций и практических занятий

Таблица 2. Календарный план занятий на III-й семестр

|? п/п |Лекции |
|1 |Предмет, задачи и методы аналитической химии. Основные понятия, |
| |объекты и области применения аналитической химии. Фармацевтический |
| |анализ. |
|2 |Теоретические основы качественного анализа (часть 1). |
|3 |Теоретические основы качественного анализа (часть 2). |
|4 |Пробоотбор и пробоподготовка в фармацевтическом анализе. |
|5 |Химическое равновесие. Основные законы и понятия. |
|6 |Кислотно-основное равновесие и его роль в аналитической химии. |
| |Расчет рН растворов сильных и слабых кислот, оснований, амфолитов, |
| |буферных растворов. |
|7 |Теоретические основы титриметрического анализа. Расчеты в |
| |титриметрии. Кислотно-основное титрование: сущность метода, теория |
| |индикаторов. |
|8 |Контрольная работа ?1 по теме: «Химическое равновесие. |
| |Кислотно-основное равновесие». |
|9 |Расчёт и анализ кривых кислотно-основного титрования. Погрешности |
| |кислотно-основного титрования. Титрование многоосновных кислот, |
| |оснований и их смесей. Кислотно-основное титрование в неводных |
| |средах. |
|10 |Равновесие комплексообразования и его роль в аналитической химии. |
| |Органические реагенты в фармацевтическом анализе. |
|11 |Комплексонометрическое титрование и его использование в |
| |фармацевтическом анализе. |
|12 |Равновесие в системе осадок-раствор. |
|13 |Методы осадительного титрования. Аргентометрия. |
|14 |Реакции осаждения и их применение в химическом анализе. |
| |Гравиметрический анализ. |
|15 |Методы разделения и концентрирования в аналитической химии. |
| |Экстракция. |
|16 |Контрольная работа ?3 по теме: «Равновесие в растворах комплексных |
| |соединений. Комплексонометрия. Равновесие в системе осадок ( |
| |раствор. Гравиметрия». |
|17 |Метрологические основы химического анализа. Статистическая |
| |обработка результатов количественного анализа. |
|? п/п |Практические занятия |
|1 |Вводное занятие. Правила работы в химической лаборатории, техника |
| |безопасности. Реакции обнаружения катионов 1-2 групп. |
|2 |Реакции обнаружения катионов 3-4 групп. Анализ смеси катионов 1-3 |
| |групп. |
|3 |Реакции обнаружения катионов 5-6 групп. Анализ смеси катионов 4-6 |
| |групп. |
|4 |Реакции обнаружения анионов 1-3 групп. Анализ смеси анионов 1-3 |
| |групп. Домашнее задание ?1: схема разделения смеси катионов и |
| |анионов. |
|5 |Коллоквиум ?1 по теме: «Качественный химический анализ». |
|6 |Качественный анализ смеси сухих солей. |
|7 |Решение задач по теме «Химическое и кислотно-основное равновесие». |
| |Коллоквиум ?2 по теме: «Химическое и кислотно-основное равновесие». |
|8 |Качественный анализ твёрдого лекарственного препарата. |
|9 |Титриметрические методы анализа. Кислотно-основное титрование. |
| |Приготовление первичного (H2C2O4(2H2O из фиксанала) и вторичного |
| |(NaOH) стандартных растворов. Стандартизация раствора NaOH по |
| |щавелевой кислоте. Определение HCl методом кислотно-основного |
| |титрования. |
|10 |Решение задач по теме «Кислотно-основное титрование». Определение |
| |аскорбиновой кислоты в фармацевтическом препарате методом |
| |кислотно-основного титрования. Домашнее задание ?2: построение |
| |кривой кислотно-основного титрования. |
|11 |Коллоквиум ?3 по теме: «Кислотно-основное титрование». Определение |
| |солей аммония формальдегидным методом. |
|12 |Контрольная работа ?2 по теме: «Кислотно-основное титрование». |
| |Доработки в практикуме. |
|13 |Решение задач по темам «Равновесие в растворах комплексных |
| |соединений» и «Комплексонометрия». Комплексонометрическое |
| |определение кальция и магния при совместном присутствии. |
|14 |Решение задач по темам: «Равновесие в системе осадок - раствор» и |
| |«Гравиметрия». Гравиметрическое определение серной кислоты в |
| |растворе (1-е занятие). Коллоквиум ?4 по темам: «Равновесие в |
| |растворах комплексных соединений и комплексонометрия». |
|15 |Гравиметрическое определение серной кислоты в растворе (2-е |
| |занятие). Определение сульфат-ионов методом осадительного |
| |титрования. |
|16 |Коллоквиум ?5 по темам: «Равновесие в системе осадок - раствор», |
| |«Осадительное титрование», «Гравиметрия». |
|17 |Доработки в практикуме. Зачёт. |


Таблица 3. Календарный план занятий на IV-й семестр

|? п/п |Лекции |
|1 |Окислительно-восстановительное равновесие в аналитической химии. |
|2 |Окислительно-восстановительное титрование. Общие вопросы. |
|3 |Методы окислительно-восстановительного титрования. |
|4 |Применение методов окислительно-восстановительного титрования в |
| |фармацевтическом анализе. |
|5 |Спектроскопические методы анализа. Общие вопросы. |
|6 |Методы атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектроскопии. |
|7 |Спектрофотометрический анализ. |
|8 |Молекулярная люминесцентная спектроскопия. |
|9 |ИК и Рамановская спектроскопия в фармацевтическом анализе. |
|10 |Электрохимические методы анализа. Общие вопросы. |
|11 |Потенциометрические методы анализа. |
|12 |Кулонометрия. Кондуктометрия. |
|13 |Полярография. Вольтамперометрия. Амперометрическое титрование. |
|14 |Контрольная работа ?5 по теме «Оптические методы анализа». |
|15 |Хроматографические методы анализа (теоретические основы). |
|16 |Газовая хроматография. |
|17 |Жидкостная хроматография. |
|18 |Ионная и ионообменная хроматография. |
|19 |Тонкослойная и бумажная хроматография. |


|? п/п |Практические занятия |
|1 |Приготовление растворов дихромата калия, оксалата натрия, |
| |перманганата калия, тиосульфата натрия. Дихроматометрическое |
| |определение железа(II). |
|2 |Решение задач по теме «Окислительно-восстановительное равновесие и|
| |титрование». Стандартизация раствора перманганата калия по |
| |оксалату натрия. Перманганатометрическое определение железа(II). |
| |Домашнее задание ?3 (Статистическая обработка результатов |
| |дихроматометрического и перманганатометрического определения |
| |железа(II)). |
|3 |Коллоквиум ?6 по темам «Окислительно-восстановительное равновесие |
| |и титрование». Перманганатометрическое определение пероксида |
| |водорода в гидроперите. |
|4 |Стандартизация раствора тиосульфата натрия по дихромату калия. |
| |Иодометрическое определение меди(II) (тестовая задача). |
|5 |Контрольная работа ?4 по теме «Окислительно-восстановительное |
| |равновесие и титрование». Беседа по домашнему заданию ?3. |
| |Доработки в практикуме по химическим методам анализа. |
|6 |Разделение смеси катионов методом бумажной хроматографии. |
| |Разделение смеси аминокислот методом тонкослойной хроматографии. |
| |Контроль качества таблеток аспирина методом тонкослойной |
| |хроматографии. |
|7 |Фотометрическое определение железа(III) с сульфосалициловой |
| |кислотой (в кислой и щелочной среде), никеля(II) с |
| |диметилглиоксимом, хрома(IV) с дифенилкарбазидом (задача по |
| |указанию преподавателя). |
|8 |Спектрофотометрическое определение папаверина гидрохлорида и |
| |дибазола в смеси методом Фирордта. |
|9 |Решение задач по темам «Спектрофотометрия и флуоресценция». |
| |Коллоквиум ?7 по темам «Оптические методы анализа. |
| |Спектрофотометрия». Доработки. |
|10 |Коллоквиум ?8 по теме «Люминесцентные методы анализа». |
| |Флуориметрическое определение рибофлавина в инъекциях. |
|11 |Решение задач по теме «Потенциометрия». Определение фосфорной |
| |кислоты / кобальта / соляной и борной кислот в смеси методом |
| |потенциометрического титрования (задача по указанию |
| |преподавателя). Определение фторид- (или нитрат-) ионов методом |
| |ионометрии. |
|12 |Решение задач по темам «Кулонометрия» и «Вольтамперометрия». |
| |Кулонометрическое определение HCl (или Na2S2O3). |
|13 |Коллоквиум ?9 по теме «Электрохимические методы анализа». |
|14 |Контрольная работа ?6 по теме «Электрохимические методы анализа». |
| |Качественный и количественный анализ смеси алифатических спиртов |
| |методом газовой хроматографии. / Определение действующих веществ |
| |лекарственных препаратов методом высокоэффективной жидкостной |
| |хроматографии. |
|15 |Качественный и количественный анализ смеси алифатических спиртов |
| |методом газовой хроматографии. / Определение действующих веществ |
| |лекарственных препаратов методом высокоэффективной жидкостной |
| |хроматографии. Коллоквиум ?10 по теме «Хроматографические методы |
| |анализа». |
|16 |Зачёт. |


1.2. Рейтинговая оценка
Позиции учебного плана, оцениваемые по рейтинговой системе

|III семестр (суммарно 185 баллов) |
|Позиция календарного плана |Балл |Оценивает |
|Практические занятия (35 баллов) |
|Качественный анализ смеси сухих солей. |5 |Преподаватель |
|Качественный анализ лекарственного препарата. |10 |Преподаватель |
|Определение соляной кислоты методом |5 |Преподаватель |
|кислотно-основного титрования. | | |
|Определение солей аммония формальдегидным методом. |5 |Преподаватель |
|Комплексонометрическое определение кальция и магния|5 |Преподаватель |
|при совместном присутствии. | | |
|Гравиметрическое определение серной кислоты. |5 |Преподаватель |
|Коллоквиумы (75 баллов) |
|Качественный химический анализ. |15 |Преподаватель |
|Химическое и кислотно-основное равновесие. |15 |Преподаватель |
|Кислотно-основное титрование. |15 |Преподаватель |
|Равновесие в растворах комплексных соединений и |15 |Преподаватель |
|комплексонометрия. | | |
|Равновесие в системе осадок - раствор. Осадительное|15 |Преподаватель |
|титрование. Гравиметрия. | | |
|Контрольные работы (60 баллов) |
|Химическое равновесие. Кислотно-основное |20 |Куратор |
|равновесие. | | |
|Кислотно-основное титрование. |20 |Куратор |
|Равновесие в растворах комплексных соединений. |20 |Куратор |
|Комплексонометрия. Равновесие в системе осадок ( | | |
|раствор. Гравиметрия. | | |
|Домашние задания (10 баллов) |
|Схема разделения смеси катионов и анионов. |5 |Преподаватель |
|Построение кривой кислотно-основного титрования. |5 |Преподаватель |
|Оформление лабораторного журнала (5 баллов) |
|Зачёт |
|IV семестр (суммарно 170 баллов) |
|Практические занятия (20 баллов) |
|Иодометрическое определение меди (II). |5 |Куратор |
|Практикум по инструментальным методам анализа. |15 |Преподаватель |
|Коллоквиумы (80 баллов) |
|Окислительно-восстановительное равновесие и |15 |Преподаватель |
|титрование | | |
|Теоретические основы оптических методов анализа. |15 |Преподаватель |
|Спектрофотометрия. | | |
|Люминесцентные методы анализа. |15 |Преподаватель |
|Электрохимические методы анализа. |20 |Преподаватель |
|Хроматографические методы анализа. |15 |Преподаватель |
|Контрольные работы (60 баллов) |
|Окислительно-восстановительное равновесие, |20 |Куратор |
|титрование. | | |
|Спектроскопические методы анализа. |20 |Куратор |
|Электрохимические методы анализа. |20 |Куратор |
|Домашнее задание (5 баллов) |
|Статистическая обработка результатов |5 |Преподаватель |
|дихроматометрического и перманганатометрического | | |
|определения Fe(II). | | |
|Оформление лабораторного журнала (5 баллов) |
|Сумма баллов за оба семестра (355 баллов) |
|Письменный экзамен (75 баллов) |

Критерии выставления итоговой оценки
|Сумма баллов |Экзамен |Итоговая оценка |
|( 344 |( 50 |«Отлично» |
|258-343 |( 30 |«Хорошо» |
|172-257 |( 30 |«Удовлетворительно» |
|< 172 |< 30 |«Неудовлетворительно» |
|Примечание: при получении на экзамене менее 30 баллов студент получает |
|оценку «неудовлетворительно» независимо (!) от рейтинговой оценки за учебный|
|год. |

Условия получения «экзамена-автомата»
|Рейтинг |Оценка |
|( 320 |Отлично |
|284 - 319 |Хорошо |


2. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ

В состав многих лекарственных препаратов входят различные металлы,
которые могут присутствовать в них виде различных соединений: солей,
оксидов, гидроксидов, комплексных соединений и др. При контроле качества
лекарственных препаратов необходимо оценить подлинность содержащихся в них
компонентов (чаще всего, катионов металлов), т.е. провести их
идентификацию. Для обнаружения компонентов пробы используют соответствующие
аналитические реагенты и реакции (табл. 4). Соответствующие аналитические
реакции, включённые в качестве обязательных или рекомендуемых в Фармакопею
(или отдельные фармакопейные статьи), называются фармакопейными.

Таблица 4. Реагенты в качественном анализе

|Тип реагента |Описание |Примеры |
|Специфические |Аналитические реагенты, |Крахмал (I2) |
| |взаимодействующие лишь с |NaOH или KOH (NH4+) |
| |конкретным веществом. |Реагент Грисса-Илошвая (NO2-) |
|Селективные |Аналитические реагенты, |Диметилглиоксим (Ni2+, Fe2+, |
| |взаимодействующие с |Co2+); 8-гидроксихинолин (Mg2+,|
| |ограниченным числом |Ca2+, Be2+, Sn2+) в аммиачных |
| |компонентов (как правило, от|растворах; 8-гидроксихинолин |
| |2 до 5). |(Cu2+, Bi3+, Cd2+, Al3+, Zn2+) |
| | |в уксуснокислых средах. |
|Групповые |Аналитические реагенты, |HCl (Ag+, Hg2+, Pb2+); |
| |служащие для выделения из |H2SO4 (Ca2+, Sr2+, Ba2+, Pb2+);|
| |сложной смеси веществ | |
| |определённых аналитических |NaOH + H2O2 (Cr3+, Zn2+, Sn2+, |
| |групп. |Sn4+) |

Групповые реагенты используют для разделения на аналитические группы,
а также для селективного выделения (осаждения) некоторых ионов.
Последовательное разделение ионов на отдельные аналитические группы
является основным этапом систематического качественного химического анализа
(табл. 5). Метод дробного обнаружения основан на применении специфических и
селективных реагентов (табл. 5). Дробный анализ с использованием
селективных реагентов без предварительного разделения на группы возможен в
условиях маскирования мешающих ионов, например, при изменении pH раствора и
т.п.

Таблица 5. Виды качественного химического анализа

|Дробный анализ |Обнаружение иона или вещества в анализируемой пробе|
| |с помощью специфического реагента в присутствии |
| |всех компонентов пробы или селективного реагента |
| |при условии устранения мешающего влияния |
| |сопутствующих компонентов. |
|Систематический анализ |Анализ исследуемого объекта посредством разделения |
| |исходной смеси на аналитические группы с помощью |
| |групповых реагентов в определённой |
| |последовательности на основе сходства или различий |
| |аналитических свойств компонентов смеси с |
| |последующей их идентификацией. |


2.1. Техника работы

Таблица 6. Техника проведения реакций в качественном анализе

|Пробирочные |
|2-3 капли анализируемого раствора вносят в пробирку капиллярной пипеткой |
|(осторожно, не касаясь стенок пробирки). Создают условия, рекомендованные в|
|методике, добавляют 2-3 капли раствора реагента и перемешивают стеклянной |
|палочкой. Через 1-2 мин наблюдают внешний эффект реакции. |
|Микрокристаллоскопические |
|Каплю исследуемого раствора помещают на чистое и сухое предметное стекло, |
|рядом наносят каплю реагента и соединяют их стеклянной палочкой. Размер |
|капли должен быть небольшим (d = 5-10 мм). Под микроскопом наблюдают |
|характерную форму и цвет кристаллов. Наблюдение следует начинать через |
|некоторое время после внесения реагента. В первую очередь кристаллы |
|образуются по периферии, где в большей степени испаряется растворитель. |
|Капельные |
|Каплю раствора реагента наносят на полоску фильтровальной бумаги |
|капилляром. Для этого концом капилляра слегка прикасаются к бумаге (диаметр|
|пятна не должен превышать 3 мм). В центр полученного пятна аналогичным |
|образом наносят каплю исследуемого раствора. |
|Растирание |
|Небольшое количество анализируемого твёрдого вещества растирают в |
|фарфоровой ступке (или на фарфоровой пластинке) с равным количеством |
|твёрдого реагента. В случае присутствия ионов обнаруживаемого элемента |
|смесь приобретает характерную окраску. |
|Экстракция |
|К нескольким каплям исследуемого раствора в пробирке с притертой пробкой |
|добавляют все необходимые реагенты (в соответствии с методикой) и 5-10 |
|капель органического растворителя (оптимальное соотношение объёмов водной и|
|органических фаз 1:3). Закрывают пробирку пробкой и взбалтывают в течение |
|1-2 мин. После расслаивания наблюдают характерную окраску органического |
|слоя растворителя. |
|Люминесцентные |
|Люминесцентные реакции выполняют, как правило, в виде капельных или |
|микрокристаллоскопических. Влажное пятно высушивают на воздухе и наблюдают |
|люминесценцию в УФ-свете. При выполнении люминесцентных реакций необходимо |
|проводить контрольный опыт. Для этого проводят реакцию реагента не только с|
|анализируемым раствором, но и с раствором контрольного опыта, содержащим |
|все компоненты, кроме определяемого. |

Таблица 7. Техника выполнения основных операций в качественном анализе

|Нагревание и выпаривание |
|Нагревание. Пробирки с раствором нагревают на водяной бане (в сосуде, |
|заполненном дистиллированной водой). В случае необходимости нагревания |
|большого объёма раствора в стакане или колбе, нагревание проводят на |
|асбестовой сетке над газовой горелкой. |
|Выпаривание. Проводят в фарфоровых чашках или тиглях на песочной бане или |
|электроплитке под тягой. Растворение сухого остатка следует проводить |
|только после охлаждения тигля во избежание разбрызгивания. |
|Осаждение |
|К нескольким каплям анализируемого раствора в пробирке прибавляют пипеткой |
|необходимое количество реагента, предварительно создав условия, |
|предусмотренные методикой. Содержимое пробирки тщательно перемешивают |
|стеклянной палочкой, при необходимости нагревают на водяной бане. Для |
|проверки полноты осаждения после центрифугирования осадка к прозрачному |
|раствору добавляют каплю реагента. Если раствор остаётся прозрачным - |
|осаждение полное. В противном случае реакцию осаждения следует повторить. |
|Центрифугирование |
|Отделение осадка от раствора проводят с помощью электрической центрифуги. |
|Для центрифугирования следует использовать по возможности одинаковые |
|конические пробирки. Уровень жидкости в пробирке должен быть на 6-8 см ниже|
|края пробирки. Каждая пробирка должна быть уравновешена другой пробиркой, |
|содержащей примерно равный объём воды. Крышку центрифуги не следует |
|поднимать до её полной остановки. |
|Промывание осадка |
|Для промывания осадка, как правило, применяют дистиллированную воду (в |
|случае промывания аморфных осадков используют раствор электролита - |
|коагулятора). Осадок промывают 2-3 раза. Для этого в пробирку необходимо |
|добавить 10-15 капель промывной жидкости, тщательно перемешать смесь |
|стеклянной палочкой и поместить пробирку на водяную баню. После нагревания |
|смеси в течение 1 мин её следует отцентрифугировать и отделить раствор от |
|осадка. |



2.2. Обнаружение катионов
Классификация катионов по кислотно-основной схеме
Для каждого катиона известно множество аналитических реакций, однако
при анализе лекарственных средств используют лишь немногие из них. В
аналитической химии известны различные классификации катионов по группам:
сероводородная (сульфидная), аммиачно-фосфатная, кислотно-основная,
карбонатная, бифталатная и т.д. Чаще всего в аналитической практике
используют кислотно-основную аналитическую классификацию катионов по
группам. Указанная классификация основана на использовании в качестве
групповых реагентов водных растворов кислот и оснований в соответствии с
этой схемой. Катионы подразделяют на шесть аналитических групп (табл. 8).

Таблица 8. Классификация катионов по кислотно-основной схеме

|? группы |Групповой реагент |Катионы |
|1 |Отсутствует |Li+, Na+, K+, NH4+ |
|2 |2 M HCl |Ag+, Hg22+, Pb2+ |
|3 |1 M H2SO4 |Ca2+, Sr2+, Ba2+ (Pb2+) |
|4 |2 M NaOH и 3 % H2O2 |Al3+, Cr3+, Zn2+, As3+, As(V), Sn2+, |
| | |Sn(IV) |
|5 |2 M NaOH или 25 % NH3 |Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Sb(III), Sb(V),|
| | |Bi(III) |
|6 |25 % NH3 |Cu2+, Cd2+, Hg2+, Co2+, Ni2+ |



Аналитические реакции обнаружения катионов
Таблица 9. Аналитические реакции катионов
|Ион |Реагент |Методика, уравнение реакции, наблюдения |
|Первая аналитическая группа катионов |
|Li+ |Окрашивание пламени |На кончике нихромовой проволоки внести в пламя |
| |газовой горелки |газовой горелки несколько кристалликов соли |
| | |лития (например, LiCl). Пламя окрашивается в |
| | |карминово-красный цвет. Если пламя окрашивается|
| | |в жёлтый цвет из-за присутствия следов катионов|
| | |натрия, то его рассматривают через синее стекло|
| | |или индиговую призму (синее стекло и раствор |
| | |индиго поглощают жёлтые лучи). |
|Na+ |Никельуранилацетат |На предметное стекло нанести каплю раствора |
| |Ni[(UO2)3(CH3COO)8] |NaCl, упарить до начала образования белой |
| | |каёмки по краям капли и прибавить каплю |
| | |никельуранилацетата. Через 2-3 мин наблюдают в |
| | |микроскоп образование жёлтых октаэдрических и |
| | |тетраэдрических кристаллов. |
| | |Na+ + Ni[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COO- + 9H2O ( |
| | |( NaNi(UO2)3(CH3COO)9(9H2O |
| |Окрашивание пламени |На кончике нихромовой проволоки внести в пламя |
| |газовой горелки |газовой горелки несколько кристалликов соли |
| |(фармакопейный тест)|натрия (например, NaCl). Пламя окрашивается в |
| | |жёлтый цвет. |
|K+ |Гексанитрокобальтат |В пробирку внести 2 капли конц. раствора |
| |(III) натрия |хлорида калия и 2 капли свежеприготовленного |
| |(фармакопейная |раствора Na3[Co(NO2)6] . Выпадает жёлтый осадок|
| |реакция) |NaK2[Co(NO2)6]. Если осадок не образуется, то |
| |Na3[Co(NO2)6] |следует потереть стенки пробирки стеклянной |
| | |палочкой. |
| | |2K+ + Na3[Co(NO2)6] ( NaK2[Co(NO2)6] + 2Na+ |
| |Гексанитрокупрат |На предметное стекло нанести каплю раствора |
| |(II) натрия и свинца|хлорида калия, осторожно упарить над пламенем |
| | |газовой горелки до образования белой каёмки по |
| |Na2Pb[Cu(NO2)6] |краям капли, охладить до комнатной температуры |
| | |и прибавить каплю раствора Na2Pb[Cu(NO2)6]. Для|
| | |ускорения реакции необходимо добавить |
| | |кристаллик NaNO2. Через 1-2 мин наблюдают в |
| | |микроскоп образование чёрных кубических |
| | |кристаллов. |
| | |2K+ + Na2Pb[Cu(NO2)6] ( K2Pb[Cu(NO2)6] + 2Na+ |
| |Гидротартрат натрия |В пробирку внести 2-3 капли раствора хлорида |
| |(фармакопейная |калия, 2 капли раствора гидротартрата натрия и |
| |реакция) |потереть стенки пробирки стеклянной палочкой. |
| |NaHC4H4O6 |Через некоторое время образуется белый |
| | |кристаллический осадок. |
| | |K+ + NaHC4H4O6 ( KHC4H4O6 + Na+ |
| |Окрашивание пламени |На кончике нихромовой проволоки внести в пламя |
| |газовой горелки |газовой горелки несколько кристалликов соли |
| |(фармакопейный тест)|натрия (например, KCl). Пламя окрашивается в |
| | |фиолетовый цвет. Реакция высокочувствительна, |
| | |присутствие даже малейших следов катионов |
| | |натрия (примесь в реактивах) мешает наблюдать |
| | |фиолетовое окрашивание пламени. Поэтому на |
| | |пламя следует смотреть через раствор индиго или|
| | |синее стекло, которые поглощают жёлтые лучи. |
|NH4+ |Раствор щёлочи |В пробирку внести 8-10 капель раствора соли |
| |NaOH |аммония, прибавить равный объём раствора NaOH и|
| |(фармакопейная) |осторожно нагреть раствор, не допуская его |
| | |кипения и разбрызгивания. Над раствором |
| | |поместить влажную красную лакмусовую бумагу, не|
| | |касаясь ею стенок пробирки во избежание |
| | |попадания на бумагу капелек щелочного раствора.|
| | | |
| | |NH4+ + OH- ( NH3 + H2O |
| | |Выделяющиеся пары аммиака окрашивают красную |
| | |лакмусовую бумагу в синий цвет. |
| |Реактив Несслера |К 1-2 каплям раствора соли аммония прибавить 2 |
| |(смесь |капли реактива Несслера. Выпадает аморфный |
| |тетраиодомеркурата |красно-бурый осадок. |
| |(II) калия K2[HgI4] |NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- ( [OHg2NH2]I + 7I- + |
| |с KOH) |3H2O или |
| | |NH4+ + 2[HgI4]2- + 2OH- ( [(IHg)2NH2]I + 5I- + |
| | |2H2O |
|Вторая аналитическая группа катионов |
|ВНИМАНИЕ! Соли катионов второй группы ядовиты! Работать осторожно! |
|Ag+ |Растворимые |В одну пробирку внести 2-3 капли раствора NaCl,|
| |галогениды (NaCl, |в другую - столько же капель раствора NaBr, в |
| |NaBr, KI) |третью - столько же раствора KI. В каждую |
| | |пробирку добавить по 3-5 капель раствора AgNO3.|
| | |Наблюдается помутнение растворов и выпадение |
| | |осадков: белого AgCl, желтоватого AgBr и |
| | |жёлтого AgI. |
| | |Ag+ + Cl- ( AgCl( Ag+ + Br- ( AgBr( Ag+ |
| | |+ I- ( AgI( |
| | |Испытать растворимость осадков, прибавляя в |
| | |каждую пробирку по 5-10 капель конц. раствора |
| | |аммиака. При этом осадок AgCl растворяется |
| | |полностью, осадок AgBr - частично, а осадок AgI|
| | |- не растворяется. |
| | |AgCl + 2NH3 ( [Ag(NH3)2]Cl |
| |Хромат калия |В пробирку внести 2-3 капли раствора AgNO3, |
| |K2CrO4 |добавить 1-2 капли раствора K2CrO4. Выпадает |
| | |кирпично-красный осадок. |
| | |Ag+ + CrO42- ( AgCrO4 |
| |Реакция «серебряного|В чистую (тщательно вымытую) пробирку внести |
| |зеркала» с |3-4 капли раствора AgNO3, прибавить 3-4 капли |
| |формальдегидом HCHO |раствора аммиака до растворения выпавшего |
| | |осадка Ag2O, несколько капель разбавленного |
| | |раствора формальдегида и слегка нагреть |
| | |пробирку (избегать сильного нагревания!). |
| | |Стенки пробирки покрываются тонкой блестящей |
| | |зеркальной плёнкой металлического серебра. |
| | |Ag+ + NH3(H2O ( AgOH( + NH4+ |
| | |2AgOH ( Ag2O + H2O |
| | |Ag2O + 4NH3 + H2O ( 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- |
| | |2[Ag(NH3)2]+ + HCHO + 2H2O ( |
| | |( 2Ag + 2NH4+ + HCOONH4+ + NH3(H2O |
|Hg22+ |Соединения ртути очень токсичны! Аналитические реакции не проводят! |
|Pb2+ |Хлорид натрия NaCl |В пробирку внести 3-4 капли раствора Pb(NO3)2, |
| | |прибавить 3-4 капли раствора хлорида натрия. |
| | |Выпадает белый осадок хлорида свинца. |
| | |Pb2+ + 2Cl- ( PbCl2 |
| |Хромат (дихромат) |В пробирку внести 2-3 капли раствора Pb(NO3)2, |
| |K2CrO4 (K2Cr2O7) |2-3 капли раствора ацетата натрия и 3 капли |
| | |раствора K2CrO4 или K2Cr2O7. Выпадает жёлтый |
| | |кристаллический осадок. |
| | |Pb2+ + CrO42- ( PbCrO4 |
| | |Pb2+ + Cr2O72- + CH3COO- + H2O ( 2PbCrO4 + |
| | |2CH3COOH |
| |Йодид калия KI |В пробирку внести 3-4 капли раствора Pb(NO3)2, |
| |Реакция |прибавить 3-4 капли раствора KI. Выпадает |
| |«золотого дождя» |жёлтый осадок. |
| |(фармакопейная) |Pb2+ + 2I- ( PbI2 |
| | |К раствору прибавить несколько капель |
| | |дистиллированной воды, подкисленной уксусной |
| | |кислотой, и нагревают до полного растворения |
| | |осадка. При медленном охлаждении пробирки (её |
| | |погружают в холодную воду) выпадают красивые |
| | |блестящие золотисто-жёлтые чешуйчатые кристаллы|
| | |йодида свинца. |
| | |PbI2 + 2I- ( [PbI4]2- |
| |Родизонат натрия |На фильтровальную бумагу нанести каплю раствора|
| |Na2C6O6 |Pb(NO3)2 и каплю свежеприготовленного 0,2% |
| | |раствора родизоната натрия. Образуется синее |
| | |пятно или кольцо. На пятно нанести каплю |
| | |тартратного буферного раствора. Цвет пятна |
| | |изменяется на красный. |
| | |3Pb2+ + 2Na2C6O6 + 2OH- ( Pb3(C6O6)2(OH)2 + |
| | |4Na+ |
| |Сульфид натрия, |В пробирку внести 2-3 капли раствора Pb(NO3)2 и|
| |Na2S (фармакопейная)|прибавить 2-3 капли раствора Na2S или |
| | |сероводородной воды. Выпадает чёрный осадок |
| | |сульфида свинца PbS. |
| | |Pb2+ + S2- ( PbS |
|Третья аналитическая группа катионов |
|Ca2+ |Серная кислота H2SO4|Каплю раствора хлорида кальция CaCl2 нанести на|
| | |предметное стекло, прибавить каплю раствора |
| | |серной кислоты, слегка упарить смесь. Под |
| | |микроскопом наблюдают игольчатые кристаллы |
| | |гипса CaSO4(2H2O в виде красивых сросшихся |
| | |пучков или звёздочек. |
| | |Ca2+ + SO42- + 2H2O ( CaSO4(2H2O |
| |Оксалат аммония |В пробирку внести 3 капли раствора CaCl2, каплю|
| |(NH4)2C2O4 |раствора уксусной кислоты и 3 капли раствора |
| |(фармакопейная) |оксалата аммония. Выпадает белый |
| | |кристаллический осадок. |
| | |Ca2+ + C2O42- ( CaC2O4 |
| |Гексацианоферррат |В пробирку внести 3-4 капли насыщенного водного|
| |(II) калия |раствора CaCl2 и 2-3 капли раствора аммиака. |
| |K4[Fe(CN)6] |Нагреть раствор до кипения и прибавить 5-6 |
| |(фармакопейная) |капель свежеприготовленного насыщенного |
| | |раствора K4[Fe(CN)6]. Выпадает белый |
| | |кристаллический осадок. |
| | |2NH4+ + Ca2+ + [Fe(CN)6]4- ( (NH4)2Ca[Fe(CN)6] |
| |Родизонат натрия |В пробирку внести 3-4 капли раствора CaCl2, 3-4|
| |Na2C6O6 |капли раствора NaOH и 2 капли |
| | |свежеприготовленного 0,2% раствора родизоната |
| | |натрия. Выпадает фиолетовый осадок. |
| | |2Ca2+ + Na2C6O6 + 2OH- ( CaC6O6(OH)2 + 2Na+ |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| |пламени |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| | |несколько кристалликов соли CaCl2. Пламя |
| | |окрашивается в кирпично-красный цвет. |
|Sr2+ |«Гипсовая вода» или |а) В пробирку внести 4 капли раствора SrCl2, |
| |серная кислота H2SO4|5-6 капель «гипсовой воды», нагреть на водяной |
| | |бане и оставить на 10-15 мин. Для ускорения |
| | |реакции потереть стеклянной палочной стенки |
| | |пробирки. Постепенно выпадает белый осадок. |
| | |Sr2+ + SO42- ( SrSO4 |
| | |б) В пробирку внести 1-2 капли раствора SrCl2, |
| | |2-3 капли раствора H2SO4. Постепенно выпадает |
| | |белый осадок. |
| |Родизонат натрия |На фильтровальную бумагу нанести каплю раствора|
| |Na2C6O6 |SrCl2 и каплю свежеприготовленного 0,2% |
| | |раствора родизоната натрия. Наблюдается |
| | |образование красно-бурого пятна. |
| | |Sr2+ + Na2C6O6 ( SrC6O6 + 2Na+ |
| | |На пятно нанести каплю раствора HCl. Окраска |
| | |пятна исчезает. Примечание: в присутствии Ba2+ |
| | |окраска не исчезает, а переходит в |
| | |ярко-красную. |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| |пламени |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| | |несколько кристалликов соли SrCl2. Пламя |
| | |окрашивается в карминово-красный цвет. |
|Ba2+ |Серная кислота H2SO4|В пробирку внести 2-3 капли раствора BaCl2, |
| | |прибавить по каплям раствор H2SO4. Выпадает |
| | |белый мелкокристаллический осадок. |
| | |Ba2+ + SO42- ( BaSO4 |
| |Дихромат (хромат) |В пробирку внести по 5 капель растворов BaCl2, |
| |K2Cr2O7 (K2CrO4) |K2Cr2O7 или K2CrO4 и ацетата натрия. Выпадает |
| | |жёлтый кристаллический осадок. |
| | |Ba2+ + CrO42- ( BaCrO4 |
| | |Ba2+ + Cr2O72- + CH3COO- + H2O ( 2BaCrO4 + |
| | |2CH3COOH |
| |Родизонат натрия |На фильтровальную бумагу нанести каплю раствора|
| |Na2C6O6 |BaCl2 и каплю свежеприготовленного 0,2% |
| | |раствора родизоната натрия. Наблюдается |
| | |образование красно-бурого пятна. |
| | |Ba2+ + Na2C6O6 ( BaC6O6 + 2Na+ |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| |пламени |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| | |несколько кристалликов соли BaCl2. Пламя |
| | |окрашивается в жёлто-зелёный цвет. |
|Четвёртая аналитическая группа катионов |
|Zn2+ |Раствор щёлочи |В пробирку внести 5-6 капель раствора ZnCl2, |
| |NaOH |1-2 капли раствора NaOH. Выпадает белый осадок.|
| | |Продолжить прибавление раствора NaOH при |
| | |перемешивании содержимого пробирки. Осадок |
| | |растворяется. |
| | |Zn2+ + 2OH- ( Zn(OH)2 |
| | |Zn(OH)2 + 2OH- ( [Zn(OH)4]2- |
| |Раствор аммиака |В пробирку внести 5-6 капель раствора ZnCl2, |
| |NH3 |1-2 капли раствора аммиака. Выпадает белый |
| | |осадок. Продолжить прибавление раствора аммиака|
| | |при перемешивании содержимого пробирки. Осадок |
| | |растворяется. |
| | |Zn2+ + 2NH3(H2O ( Zn(OH)2 + 2NH4+ |
| | |Zn(OH)2 + 4NH3 ( [Zn(NH3)4](OH)2 |
| |Гексацианоферрат |К 5-10 каплям раствора ZnCl2 прибавить 5 капель|
| |калия K4[Fe(CN)6] |раствора K4[Fe(CN)6]. Смесь нагреть до кипения.|
| |(фармакопейная) |Выпадает белый осадок. |
| | |3Zn2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)6]4- ( K2Zn3[Fe(CN)6]2 |
| |Дитизон |В пробирку внести 5-10 капель раствора ZnCl2, |
| |(дифенилтиокарбазон)|постепенно прибавить несколько капель раствора |
| | |NaOH до растворения выпавшего белого осадка и 5|
| |[pic] |капель хлороформного раствора дитизона. |
| | |Встряхнуть пробирку несколько раз. После |
| | |расслоения смеси органический слой окрашивается|
| | |в красный цвет. |
| | |[pic] |
| |Сульфид аммония |К 2-3 каплям раствора ZnCl2 прибавить 1-2 капли|
| |(NH4)2S |свежеприготовленного раствора (NH4)2S. Выпадает|
| |(фармакопейная |белый осадок. |
| |реакция) |Zn2+ + S2- ( ZnS |
| |Реакция образования |В пробирке или в фарфоровом тигле смешать по 5 |
| |«зелени Римана». |капель растворов Zn(NO3)2 и Co(NO3)2. Смесь |
| |Нитрат кобальта |нагреть до кипения и кипятить около 1 мин. |
| |Co(NO3)2 |Полученным горячим раствором смочить полоску |
| | |фильтровальной бумаги, высушить ее и озолить в |
| | |фарфоровом тигле на газовой горелке. Образуется|
| | |зола зелёного цвета. |
| | |Zn(NO3)2 + Co(NO3)2 ( CoZnO2 + 4NO2 + O2 |
|Al3+ |Раствор щёлочи |В пробирку внести 3-5 капель раствора AlCl3 и |
| |NaOH |прибавить по каплям раствор NaOH. Выпадает |
| | |белый осадок. Продолжить прибавление раствора |
| | |NaOH. Осадок растворяется. |
| | |Al3+ + 3OH- ( Al(OH)3 |
| | |Al(OH)3 + 3OH- ( [Al(OH)6]3- |
| |Раствор аммиака |В пробирку внести 3-5 капель раствора AlCl3 и |
| |NH3 |прибавить по каплям раствор аммиака. Выпадает |
| | |белый осадок. Продолжить прибавление раствора |
| | |аммиака. Осадок не (!) растворяется. |
| | |Al3+ + 3NH3(H2O ( Al(OH)3 + 3NH4+ |
| |Реакция образования |Полоску фильтровальной бумаги смочить 2 каплями|
| |«тенаровой сини». |раствора Al2(SO4)3, затем 2 каплями раствора |
| |Нитрат кобальта |Co(NO3)2. Бумагу высушить, поместить в |
| |Co(NO3)2 |фарфоровый тигель и озолить на газовой горелке.|
| | |Получают золу синего цвета - «тенаровую синь». |
| | | |
| | |2Al2(SO4)3 + 2Co(NO3)2 ( 2Co(AlO2)2 + 4NO2 + |
| | |6SO3 +O2 |
| |Алюминон |В пробирку внести 3-4 капли раствора AlCl3, 2-3|
| | |капли раствора уксусной кислоты и 3-5 капель |
| |[pic] |0,01% раствора алюминона. Смесь нагреть на |
| | |водяной бане, прибавить несколько капель |
| | |раствора аммиака до щелочной реакции (pH среды |
| | |проверить по лакмусовой бумаге) и 2-3 капли |
| | |раствора карбоната аммония. Выпадает красный |
| | |хлопьевидный осадок. |
| | |[pic] |
| |Ализариновый красный|На фильтровальную бумагу нанести 1-2 капли |
| | |раствора AlCl3. Держать бумагу 1-2 мин в парах |
| | |аммиака над склянкой с его конц. раствором. |
| |[pic] |Пары аммиака, соприкасаясь с влажным пятном, |
| | |образуют на бумаге Al(OH)3. На пятно нанести |
| | |каплю раствора ализаринового красного и снова |
| | |подержать бумагу в парах аммиака. Пятно |
| | |окрашивается в фиолетовый цвет (цвет |
| | |ализаринового красного). Фильтровальную бумагу |
| | |подсушить, нанести 2 капли раствора уксусной |
| | |кислоты и снова высушить. Пятно становится |
| | |розово-красным. |
| | |[pic] |
|Sn2+ |Раствор щёлочи |В пробирку внести 3-4 капли солянокислого |
| |NaOH |раствора SnCl2, прибавить по каплям раствор |
| | |NaOH: сначала до выпадения белого осадка, а |
| | |затем до его растворения. |
| | |Sn2+ + 2OH- ( Sn(OH)2 |
| | |Sn(OH)2 + 2OH- ( [Sn(OH)4]2- |
| |Раствор аммиака |В пробирку внести несколько капель |
| |NH3 |солянокислого раствора SnCl2 и прибавить по |
| | |каплям раствор аммиака: сначала до выпадения |
| | |белого осадка. В избытке аммиака осадок не |
| | |растворяется. |
| | |Sn2+ + 2NH3(H2O ( Sn(OH)2 + 2NH4+ |
| |Сульфид аммония |К нескольким каплям раствора SnCl2 прибавить |
| |(NH4)2S |несколько капель раствора (NH4)2S. Выпадает |
| | |бурый осадок. |
| | |Sn2+ + S2- ( SnS |
| |Нитрат висмута(III) |В пробирку внести 3-5 капель раствора SnCl2 и |
| |Bi(NO3)3 |прибавить по каплям раствор NaOH. Выпадает |
| | |белый осадок Sn(OH)2, который при дальнейшем |
| | |прибавлении раствора NaOH растворяется. К |
| | |полученному щелочному раствору добавить 1-2 |
| | |капли раствора Bi(NO3)3. При перемешивании |
| | |смеси выпадает чёрный осадок металлического Bi.|
| | | |
| | |2Bi3+ + 3[Sn(OH)4]2- + 6OH- ( 2Bi + |
| | |3[Sn(OH)6]2- |
| |Раствор щёлочи |В пробирку внести 3-4 капли раствора SnCl4, по |
|Sn(IV)|NaOH |каплям прибавить раствор NaOH. Выпадает белый |
| | |осадок, который растворяется в избытке щёлочи. |
| | |Sn4+ + 4OH- ( Sn(OH)4 |
| | |Sn(OH)4 + 2OH- ( [Sn(OH)6]2- |
| |Сероводородная вода |В пробирку внести 3-4 капли солянокислого |
| |H2S |раствора соли олова(IV) и по каплям прибавить |
| |Сульфид аммония |сероводородную воду. Выпадает жёлтый осадок. |
| |(NH4)2S |H2[SnCl6] + 2H2S ( SnS2 + 6HCl |
| | |SnS2 + (NH4)2S ( (NH4)2SnS3 |
|As3+ |Соединения мышьяка ядовиты! Реакции в практикуме не проводят! |
|As5+ | |
|Cr3+ |Раствор NaOH |В 2 пробирки внести по нескольку капель |
| |Раствор аммиака NH3 |раствора соли хрома(III). В пробирки прибавить |
| | |по каплям: в первую - раствор NaOH, во вторую -|
| | |раствор аммиака до выпадения серо-зелёного (или|
| | |сине-фиолетового) осадка. При постепенном |
| | |прибавлении в первую пробирку раствора NaOH |
| | |осадок растворяется с образованием зелёного |
| | |раствора. При медленном добавлении во вторую |
| | |пробирку раствора аммиака осадок растворяется |
| | |лишь частично. Раствор над осадком окрашивается|
| | |в фиолетовый цвет. |
| | |Cr3+ + 3OH- ( Cr(OH)3 |
| | |Cr3+ + 3NH3(H2O ( Cr(OH)3 + 3NH4+ |
| | |Cr(OH)3 + 6NH3(H2O ( [Cr(NH3)6]3+ + 3OH- + 6H2O|
| |-Пероксид водорода |1. В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| |H2O2 |хрома(III), 4-5 капель 2 М раствора NaOH, 2-3 |
| |-Персульфат аммония |капли 3% раствора H2O2 и нагреть до изменения |
| |(NH4)2S2O8 |зелёной окраски раствора на жёлтую. |
| |-Перманганат калия |2[Cr(OH)6]2- + 3H2O2 ( 2CrO42- + 2OH- + 8H2O |
| |KMnO4 |2. В пробирку внести последовательно 5-6 капель|
| | |раствора (NH4)2S2O8, 1 каплю 1 М раствора |
| | |серной кислоты, 1 каплю раствора AgNO3 и 2-3 |
| | |капли раствора Cr(NO3)3 или Cr2(SO4)3 (но не |
| | |хлорида!). Раствор окрашивается в жёлтый цвет. |
| | | |
| | |Примечание: вместо раствора AgNO3 в качестве |
| | |катализатора можно использовать раствор соли |
| | |кобальта(II). |
| | |2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O ( Cr2O72- + 6SO42- + |
| | |14H+ |
| | |3. В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| | |Cr(NO3)3 или Cr2(SO4)3 (но не хлорида!), 3-4 |
| | |капли раствора H2SO4, смесь нагреть и прибавить|
| | |к ней по каплям раствор KMnO4 до приобретения |
| | |раствором жёлто-оранжевой окраски. |
| | |10Cr3+ + 6MnO4- + 11H2O ( 5Cr2O72- +6Mn2+ + |
| | |22H+ |
|Пятая аналитическая группа катионов |
|Mg2+ |Раствор NaOH |В две пробирки внести по 5-6 капель раствора |
| |Раствор аммиака NH3 |соли магния и прибавить по каплям: в одну - |
| | |раствор NaOH, в другую - раствор аммиака до |
| | |выпадения белого аморфного осадка. |
| | |Mg2+ + 2OH- ( Mg(OH)2 |
| | |Mg2+ + 2NH3(H2O ( Mg(OH)2 + 2NH4+ |
| |Гидрофосфат натрия |В пробирку внести по одной капле растворов соли|
| |Na2HPO4 |магния, NH4Cl и конц. аммиака. Каплю смеси |
| |(фармакопейная) |нанести на предметное стекло и рядом поместить |
| | |каплю раствора Na2HPO4. Привести капли в |
| | |соприкосновение и через 1-3 мин наблюдают под |
| | |микроскопом образование прозрачных бесцветных |
| | |кристаллов. |
| | |Mg2+ + HPO42- + NH3 ( NH4MgPO4 |
| |8-гидроксихинолин |В пробирку внести 2-3 капли раствора MgCl2, 2 |
| |[pic] |капли раствора аммиака и прибавить по каплям |
| | |раствор NH4Cl до растворения первоначально |
| | |выпавшего белого осадка Mg(OH)2. К полученному |
| | |раствору прибавить по каплям раствор |
| | |8-гидроксихинолина до выпадения жёлто-зелёного |
| | |осадка. |
| | |[pic] |
| |Хинализарин |В пробирку внести 3-4 капли раствора MgCl2, 2-3|
| |[pic] |капли спиртового раствора хинализарина и 2-3 |
| | |капли раствора NaOH. Выпадает синий осадок, а |
| | |раствор окрашивается в васильково-синий цвет. |
| | |[pic] |
| | |Контрольный опыт. В пробирку внести 2-3 капли |
| | |спиртового раствора хинализарина и 2-3 капли |
| | |раствора NaOH. Раствор окрашивается в |
| | |фиолетовый цвет. |
|Sb(III|Раствор NaOH |В пробирку внести 3-4 капли солянокислого |
|) |Раствор аммиака NH3 |раствора сурьмы(III), 3-4 капли |
| | |дистиллированной воды и затем по каплям - |
| | |раствор NaOH (или аммиака) до выпадения белого |
| | |осадка. Продолжить прибавление по каплям |
| | |раствора NaOH (аммиака) при перемешивании |
| | |содержимого пробирки до растворения осадка. |
| | |[SbCl4]- + 3OH- ( Sb(OH)3 + 4Cl- |
| | |[SbCl4]- + 3NH3(H2O ( Sb(OH)3 + 4Cl- + 3NH4Cl |
| |Реакция гидролиза |В пробирку внести 2-3 капли солянокислого |
| | |раствора хлорида сурьмы(III) и прибавить по |
| | |каплям воду до образования белого хлопьевидного|
| | |осадка. |
| | |[SbCl4]- + H2O ( SbOCl + 2H+ + 3Cl- |
| |Сульфид аммония |В пробирку внести 3 капли солянокислого |
| |(NH4)2S |раствора хлорида сурьмы(III), 2 капли конц. HCl|
| | |и прибавить аккуратно по каплям (!) раствор |
| | |сульфида аммония (NH4)2S и сероводородную воду.|
| | |Выпадает оранжевый осадок. |
| | |2[SbCl4]- + 3S2- ( Sb2S3 + 8Cl- |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| |пламени |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| | |несколько кристалликов соли хлорида |
| | |сурьмы(III). Пламя окрашивается в голубой цвет.|
|Sb(III|Раствор NaOH (или |В пробирку внести несколько капель |
|) |раствор аммиака NH3)|солянокислого раствора сурьмы(V) и прибавить по|
| | |каплям раствор NaOH (аммиака) до выпадения |
| | |белого осадка SbO(OH)3. При дальнейшем |
| | |прибавлении раствора щёлочи осадок |
| | |растворяется. |
| | |[SbCl6]- + 5OH- ( SbO(OH)3 + 6Cl- + H2O |
| | |SbO(OH)3 + NaOH + H2O ( Na[Sb(OH)6] |
| |Реакция гидролиза |В пробирку внести 2-3 капли солянокислого |
| | |раствора сурьмы(V) и по каплям прибавить |
| | |дистиллированную воду до выпадения белого |
| | |осадка. |
| | |[SbCl6]- + 2H2O ( SbO2Cl + 4H+ + 5Cl- |
| |Сульфид аммония |В пробирку внести 3 капли солянокислого |
| |(NH4)2S |раствора сурьмы(V), 2 капли конц. HCl и |
| | |прибавить по каплям раствор (NH4)2S и |
| | |сероводородную воду. Выпадает оранжевый осадок.|
| | | |
| | |[SbCl6]- + 5S2- ( Sb2S5 + 12Cl- |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| |пламени |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| | |несколько кристалликов соли хлорида сурьмы(V). |
| | |Пламя окрашивается в голубой цвет. |
|Bi(III|Раствор NaOH (или |В пробирку внести несколько капель |
|) |раствор аммиака NH3)|солянокислого раствора BiCl3 и прибавить по |
| | |каплям раствор NaOH (или раствор аммиака) до |
| | |выпадения белого осадка. |
| | |[BiCl6]3- + 3OH- ( Bi(OH)3 + 6Cl- |
| |Реакция гидролиза |К 2-3 каплям солянокислого раствора хлорида |
| | |висмута BiCl3 в пробирке прибавить по каплям |
| | |воду до выпадения белого осадка. |
| | |[BiCl6]3- + H2O ( BiOCl + HCl + 3Cl- |
| |Сульфид аммония |В пробирку внести 3-4 капли солянокислого |
| |(NH4)2S |раствора BiCl3 и прибавить по каплям раствор |
| |(фармакопейная) |(NH4)2S. Выпадает чёрно-коричневый осадок. |
| | |2[BiCl6]3- + 3S2- ( Bi2S3 +12Cl- |
| |Йодид калия KI |В пробирку внести 5 капель солянокислого |
| |(фармакопейная) |раствора BiCl3 и прибавить по каплям раствор KI|
| | |до выпадения чёрного осадка йодида |
| | |висмута(III). Дальнейшее прибавление избытка |
| | |раствора KI приводит к растворению осадка и |
| | |образованию оранжевого раствора. При |
| | |прибавлении воды к этому раствору образуется |
| | |оранжевый осадок BiOI. |
| | |[BiCl6]3- + 3I- ( BiI3 + 6Cl- |
| | |BiI3 + I- ( [BiI4]- |
| | |[BiI4]- + H2O ( BiOI + 3I- + 2H+ |
|Mn2+ |Раствор NaOH (или |а) В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |раствор аммиака NH3)|марганца(II) и прибавить по каплям раствор NaOH|
| | |(или раствор аммиака) до прекращения выпадения |
| | |белого осадка. |
| | |Mn2+ + 2OH- ( Mn(OH)2 |
| | |При стоянии осадок темнеет из-за образования |
| | |MnO(OH)2. |
| | |2Mn(OH)2 + O2 ( 2MnO(OH)2 |
| | |б) К свежевыпавшему осадку Mn(OH)2, |
| | |полученному, как описано выше, прибавить по 3-4|
| | |капли растворов NaOH и H2O2. Белый осадок |
| | |становится коричневым. |
| | |Mn2+ + 2OH- + H2O2 ( MnO(OH)2 + H2O |
| |-Висмутат натрия |а) В пробирку внести 5 капель конц. HNO3, |
| |NaBiO3 |несколько крупинок NaBiO3. Смесь перемешать и |
| |-Персульфат аммония |прибавить к ней 1-2 капли раствора MnSO4 или |
| |(NH4)2S2O8 |Mn(NO3)2 (но не MnCl2 (!) во избежание |
| | |протекания индуцированной реакции |
| | |взаимодействия MnO4- с Cl- ионами в кислой |
| | |среде). Раствор окрашивается в |
| | |малиново-фиолетовый цвет. |
| | |2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ ( 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ |
| | |+ 7H2O |
| | |б) В пробирку внести несколько кристалликов |
| | |соли (NH4)2S2O8, 2 мл раствора серной или |
| | |азотной кислоты, 2-3 капли раствора AgNO3 (или |
| | |растворимой соли кобальта) и 1-2 капли раствора|
| | |конц. H3PO4. Нагреть смесь до кипения и |
| | |прибавить 1-2 капли раствора соли Mn(II). |
| | |Раствор окрашивается в малиново-фиолетовый |
| | |цвет. |
| | |2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O ( 2MnO4- + 10SO42- + |
| | |16H+ |
|Fe2+ |Раствор NaOH (или |а) В пробирку внести 5-6 капель раствора соли |
| |раствор аммиака NH3)|железа(II) и по каплям прибавить раствор NaOH |
| | |(или раствор аммиака) до прекращения выпадения |
| | |белого осадка Fe(OH)2. На воздухе осадок |
| | |постепенно темнеет. |
| | |Fe2+ + 2OH- ( Fe(OH)2 |
| | |4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O ( 4Fe(OH)3 |
| | |б) К свежеприготовленному, как описано выше, |
| | |белому осадку Fe(OH)2 прибавляют по 2-3 капли |
| | |растворов NaOH и H2O2. Окраска осадка |
| | |изменяется до красно-бурой. |
| | |2Fe2+ + 4OH- + H2O2 ( 2Fe(OH)3 |
| |Гексацианоферрат |В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| |(III) калия |железа(II), 1-2 капли раствора HCl и 2-3 капли |
| |K3[Fe(CN)6] |раствора феррицианида калия. Раствор |
| |(фармакопейная) |окрашивается в синий цвет и выделяется синий |
| | |осадок «турнбулевой сини». |
| | |4Fe2+ + 3[Fe(CN)6]3- ( Fe4[Fe(CN)6]3 |
| |Сульфид аммония |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |(NH4)2S |железа(II), 2-3 капли раствора (NH4)2S. |
| |(фармакопейная) |Выпадает чёрный осадок. |
| | |Fe2+ + S2- ( FeS |
|Fe3+ |Раствор NaOH (или |В пробирку внести 3 капли раствора соли |
| |раствор аммиака NH3)|железа(III) и 3 капли раствора NaOH. Выпадает |
| | |красно-бурый осадок. |
| | |Fe3+ + 3OH- ( Fe(OH)3 |
| |Гексацианоферрат |В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| |(II) калия |железа(III), 1-2 капли раствора HCl и 2 капли |
| |K4[Fe(CN)6] |раствора ферроцианида калия. Раствор |
| |(фармакопейная) |окрашивается в синий цвет и выпадает |
| | |тёмно-синий осадок «берлинской лазури». |
| | |4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- ( Fe4[Fe(CN)6]3 |
| |Сульфид аммония |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |(NH4)2S |железа(III) и 2-3 капли раствора (NH4)2S. |
| |(фармакопейная) |Выделяется чёрный осадок. |
| | |2Fe3+ + 3S2- ( Fe2S3 |
| |Тиоцианат калия |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |KSCN |железа(III) и 2-3 капли раствора KSCN. Раствор |
| |(фармакопейная) |окрашивается в красный цвет. |
| | |Fe3+ + 6SCN- ( [Fe(SCN)6]3- |
| |Сульфосалициловая |В пробирку внести 5 капель раствора соли |
| |кислота |железа(III), 10 капель раствора |
| |(фармакопейная) |сульфосалициловой кислоты и 0,5 мл конц. |
| | |раствора аммиака. Раствор окрашивается в жёлтый|
| |[pic] |цвет. |
| | |[pic] |
|Шестая аналитическая группа катионов |
|Cu2+ |Раствор NaOH |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| | |меди(II), 1-2 капли раствора NaOH. Образуется |
| | |осадок голубого или сине-зелёного цвета. |
| | |Cu2+ + 2OH- ( Cu(OH)2 |
| | |Осторожно (!) нагреть смесь до кипения и |
| | |кипятить до потемнения (почернения) осадка. |
| | |Cu(OH)2 ( CuO + H2O |
| |Раствор аммиака NH3 |В пробирку внести 3-5 капель раствора соли |
| |(фармакопейная) |меди(II) и прибавить по каплям разбавленный |
| | |раствор аммиака при перешивании. Выпадает |
| | |голубой (или голубовато-зелёный) осадок, |
| | |который растворяется с образованием ярко-синего|
| | |раствора. |
| | |CuCl2 + NH3(H2O ( Cu(OH)Cl + NH4Cl |
| | |Cu(OH)Cl + 4NH3(H2O ( [Cu(NH3)4]2+ + OH- + Cl- |
| | |+ 4H2O |
| |Гексацианоферрат |а) В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |(II) калия |меди(II) и 2-3 капли раствора K4[Fe(CN)6]. |
| |K4[Fe(CN)6] |Выпадает красно-коричневый осадок. |
| | |б) На полоску фильтровальной бумаги, |
| | |пропитанной раствором K4[Fe(CN)6], нанести |
| | |каплю раствора соли меди(II). Образуется |
| | |красно-коричневое пятно. |
| | |2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- ( Cu2[Fe(CN)6] |
| |Тиосульфат натрия |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |Na2S2O3 |меди(II), 2-3 капли разбавленного раствора |
| | |серной кислоты и несколько кристалликов |
| | |тиосульфата натрия. Пробирку осторожно нагреть |
| | |до кипения. Выпадает тёмный осадок. |
| | |2Cu2+ + 2S2O32- + 2H2O ( Cu2S + S + 4H+ + |
| | |2SO42- |
| |Реакция окрашивания |На кончике нихромовой проволоки, смоченной |
| | |раствором HCl, внести в пламя газовой горелки |
| |пламени |несколько кристалликов соли меди(II). Пламя |
| | |окрашивается в зелёный цвет. |
|Cd2+ |Раствор NaOH (или |В две пробирки внести 3-4 капли раствора соли |
| |раствор аммиака NH3)|кадмия. В одну пробирку добавить 1-2 капли |
| | |раствора NaOH. Выпадает белый осадок. |
| | |Cd2+ + 2OH- ( Cd(OH)2 |
| | |В другую пробирку прибавить по каплям раствор |
| | |аммиака. Образующийся вначале белый осадок |
| | |растворяется в избытке аммиака. |
| | |Cd(OH)2 + 4NH3 ( [Cd(NH3)4]2+ + 2OH- |
| |Тетрароданомеркурат |На предметное стекло нанести каплю раствора |
| |(II) аммония |соли кадмия и каплю раствора (NH4)2[Hg(SCN)4]. |
| |(NH4)2[Hg(SCN)4] |Выпадают бесцветные (или белые) кристаллы. |
| | |Cd2+ + [Hg(SCN)4]2- ( Cd[Hg(SCN)4] |
|Hg2+ |Соединения ртути сильно ядовиты! Реакции в практикуме не проводят! |
|Co2+ |Раствор NaOH |В пробирку внести 3 капли раствора соли |
| | |кобальта(II) и медленно, по каплям, при |
| | |непрерывном перемешивании прибавить водный |
| | |раствор NaOH. Образовавшийся синий осадок |
| | |CoOHCl переходит при дальнейшем прибавлении |
| | |щёлочи в розовый осадок Co(OH)2, который через |
| | |некоторое время темнеет за счёт окисления до |
| | |Co(OH)3. |
| | |CoCl2 + OH- ( CoOHCl + Cl- |
| | |CoOHCl + OH- ( Co(OH)2 + Cl- |
| | |4Co(OH)2 + O2 + 2H2O ( 4Co(OH)3 |
| |Раствор аммиака NH3 |В пробирку внести 3 капли раствора CoCl2 и |
| | |медленно, по каплям прибавить раствор аммиака |
| | |до выпадения синего осадка CoOHCl. |
| | |CoCl2 + NH3(H2O ( CoOHCl + NH4Cl |
| | |Добавить несколько кристалликов хлорида аммония|
| | |и продолжить прибавление раствора аммиака при |
| | |перемешивании до полного растворения осадка и |
| | |образования жёлтого раствора. |
| | |CoOHCl + 5NH3 + NH4Cl ( [Co(NH3)6]Cl2 + H2O |
| | |При стоянии на воздухе раствор постепенно |
| | |меняет окраску на вишнёво-красную. |
| | |[Co(NH3)6]Cl2 + O2 + 2H2O ( 2[Co(NH3)5Cl](OH)2 |
| | |+ 2NH3 |
| |Тиоцианат калия |а) В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| |KSCN |кобальта(II), прибавить 8-10 капель насыщенного|
| | |раствора тиоцианата калия, 5-6 капель |
| | |изоамилового спирта и встряхнуть смесь. Верхний|
| | |слой органической фазы окрашивается в синий |
| | |цвет. |
| | |б) На лист фильтровальной бумаги нанести каплю |
| | |конц. раствора KSCN, каплю раствора соли |
| | |кобальта(II) и высушить бумагу на воздухе. |
| | |Образуется синее пятно. |
| | |Co2+ + 4SCN- ( [Co(SCN)4]2- |
| |Тетрароданомеркурат |В пробирку внести 4-5 капель раствора соли |
| |(II) аммония |кобальта(II), каплю раствора ZnSO4 и 3-4 капли |
| |(NH4)2[Hg(SCN)4] |раствора (NH4)2[Hg(SCN)4]. Выпадает голубой |
| | |осадок. |
| | |Co2+ + [Hg(SCN)4]2- ( Co[Hg(SCN)4] |
| |Реакция образования |См. соответствующую реакцию для катиона Zn2+. |
| |«зелени Римана» | |
| |1-нитрозо-2-нафтол |В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| |(реактив Ильинского)|кобальта(II), 1-2 капли уксусной кислоты, 2-3 |
| | |капли 1% раствора 1-нитрозо-2-нафтола. При |
| |[pic] |осторожном нагревании наблюдают выделение |
| | |пурпурно-красного осадка. |
| | |[pic] |
| |Нитрозо-R-соль |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |(фармакопейная) |кобальта(II), 3-4 капли разбавленного раствора |
| |[pic] |HCl. Раствор в пробирке нагреть до кипения, |
| | |прибавить 3-4 капли свежеприготовленного |
| | |раствора нитрозо-R-соли (HX) и нагреть до |
| | |кипения. Раствор окрашивается в красный цвет и |
| | |из него выпадает красный осадок. |
| | |Co2+ + 3HX ( CoX3 + 3H+ |
|Ni2+ |Раствор NaOH |В пробирку внести 2-3 капли раствора соли |
| | |никеля(II) и по каплям при перемешивании |
| | |раствор щёлочи. Выпадает светло-зелёный осадок.|
| | | |
| | |Ni2+ + 2OH- ( Ni(OH)2 |
| |Раствор аммиака NH3 |В пробирку внести 2-3 капли раствора NiCl2 и |
| | |прибавить по каплям при перемешивании |
| | |разбавленный раствор аммиака до выпадения |
| | |зелёного осадка NiOCl. |
| | |NiCl2 + NH3(H2O ( NiOHCl + NH4Cl |
| | |Добавить по каплям при перемешивании конц. |
| | |(25%) раствор аммиака до полного растворения |
| | |осадка и образования синего раствора. |
| | |NiOHCl + 6NH3 ( [Ni(NH3)6]2+ + OH- + Cl- |
| |Диметилглиоксим |В пробирку внести 3-4 капли раствора соли |
| |(реактив Чугаева) |никеля(II), 3-4 капли конц. раствора аммиака и |
| |[pic] |каплю спиртового раствора диметилглиоксима. |
| | |Выпадает розово-красный осадок комплекса. |
| | |[pic] |

Систематический анализ смеси катионов 1-3 групп
Анализируемый раствор, полученный в пробирке, перемешать и разделить
на три части. Одну часть раствора использовать для предварительных
испытаний, другую - для систематического анализа, третью - для контроля.

Предварительные наблюдения
Анализируемый раствор может быть с осадком или без осадка. Осадок
может содержать AgCl, PbCl2, BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4 (в конц. растворе
AgSO4, PbSO4). Если осадок темнеет при стоянии, то можно предположить что
присутствуют катионы серебра, хлориды которого разлагаются на свету.

Предварительные испытания.
На отдельные порции раствора без осадка подействовать:
а) раствором NaOH или KOH для обнаружения NH4+;
б) групповыми реагентами (HCl и H2SO4) для обнаружения катионов второй и
третьей аналитических групп. В случае, когда осадок образуется при
добавлении как HCl, так и H2SO4, можно предположить, что в растворе
присутствуют
- либо катионы второй и третьей аналитических групп одновременно,
- либо только катионы Pb2+;
в) при отрицательной реакции на катионы III группы проводят обнаружение
Ca2+, добавляя к сернокислому раствору этанол. В присутствии ионов Ca2+
раствор мутнеет.
На раствор с осадком подействовать раствором NaOH для обнаружения
NH4+.

Для обнаружения остальных катионов 1-3 аналитических групп необходимо
провести детальный систематический анализ.

Систематический анализ раствора без осадка (табл. 10)
1. К 2-3 мл анализируемого раствора прибавить по каплям раствор HCl до
полного выделения осадка. Полноту осаждения катионов проверяют следующим
образом: раствор с осадком центрифугируют, а затем к прозрачному раствору
прибавляют каплю HCl. Отсутствие мути указывает на полноту осаждения.
2. Осадок (AgCl, PbCl2) отделить от раствора центрифугированием и промыть
раствором 1 М HCl: добавить к осадку 1 мл кислоты, перемешать содержимое
пробирки стеклянной палочкой, отделить осадок от раствора
центрифугированием.

1. Анализ осадка (AgCl, PbCl2)
. К осадку прибавить небольшой объём горячей воды и нагреть смесь до
кипения. Растворимость PbCl2 в воде увеличивается с ростом
температуры, поэтому при нагревании PbCl2 переходит в раствор, а в
осадке остаётся AgCl.
. В отдельных пробах горячего раствора, отделённого от осадка
центрифугированием, обнаружить катионы Pb2+ соответствующими
реакциями (табл. 9).
. Обработать осадок, содержащий AgCl, дистиллированной водой при
нагревании для полного удаления катионов Pb2+ (об отсутствии катионов
свинца можно судить по отрицательному эффекту в реакции с K2Cr2O7).
Затем отделить осадок AgCl от центрифугата.
. К осадку AgCl прибавить небольшой объём раствора конц. NH3, нагреть
на водяной бане и центрифугировать. При этом осадок растворяется с
образованием бесцветного комплекса [Ag(NH3)2]+. Катионы Ag+ в
отдельных порциях центрифугата обнаружить реакциями с HNO3(конц.) и
KI (табл. 9).

2.2. Анализ раствора (Na+, K+, NH4+, Pb2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+)
. К раствору по каплям прибавить раствор H2SO4 до полного выделения
осадка (проверить на полноту осаждения). Осадок (BaSO4, SrSO4,
CaSO4, PbSO4) отделить от раствора (Na+, K+, NH4+)
центрифугированием.

2.2.1. Анализ осадка (BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4)
. Осадок обработать 2 раза 5 каплями 30% раствора CH3COONa при
нагревании на водяной бане до полного удаления PbSO4 (проверить на
полноту удаления ионов Pb2+ можно по реакции с K2Cr2O7). Раствор
отцентрифугировать, центрифугат (Pb2+) отбросить.
. Сульфаты BaSO4, SrSO4, CaSO4 практически нерастворимы в кислотах и
щелочах, поэтому их следует перевести в карбонаты. Для этого к
осадку прибавить 10 капель насыщенного Na2CO3, перемешать стеклянной
палочкой и нагреть на водяной бане в течение 7 мин. Осадок отделить
центрифугированием, центрифугат отбросить. Дважды обработать осадок
раствором насыщенного Na2CO3.
. Промыть осадок (BaCO3, SrCO3, CaCO3) дистиллированной водой (степень
очистки осадка от ионов SO42- проверить по реакции с Ba2+).
. Растворить осадок в 10 каплях 2 М раствора CH3COOH при нагревании.

2.2.2. Анализ раствора (Ba2+, Sr2+, Ca2+)
. Для обнаружения катиона Ba2+ использовать реакцию с K2Cr2O7. В
случае положительного эффекта к раствору прибавить K2Cr2O7 до
полного осаждения ионов Ba2+. Осадок отделить центрифугированием и
отбросить. Раствор (Sr2+, Ca2+) подвергнуть дальнейшему анализу.
. Для отделения катионов Sr2+, Ca2+ от ионов Cr2O72-, обработать
центрифугат (Sr2+, Ca2+) раствором Na2CO3 до изменения окраски из
жёлто-оранжевой в жёлтую. Осадок (SrCO3, CaCO3) отделить от раствора
центрифугированием: центрифугат отбросить, осадок промыть
дистиллированной водой и растворить в 2М растворе CH3COOH.
. В одной порции полученного раствора (Sr2+, Ca2+) обнаружить катионы
Sr2+ по реакции с «гипсовой водой» (табл. 9).
. В другой порции раствора (Sr2+, Ca2+) обнаружить катионы Ca2+. В
отсутствие катионов Sr2+ катионы Ca2+ можно обнаружить реакциями с
(NH4)2C2O4, K4[Fe(SCN)6] (табл. 9). В присутствии катионов стронция
кальций обнаруживают только (!) по реакции с K4[Fe(SCN)6].

2.2.3. Анализ раствора (Na+, K+, NH4+)
. Катионы NH4+ обнаруживают по реакции со щелочами в предварительных
испытаниях. Подтвердить наличие NH4+ с помощью реактива Несслера
(табл. 9).
. Катион NH4+ мешает обнаружению катионов Na+ и K+, поэтому его
необходимо удалить. Отобрать в 2 пробирки по 5 капель раствора
(NH4+, K+, Na+). В пробирку ?1 прибавить 5 капель 1 М раствора NaOH,
в пробирку ?2 добавить 5 капель 1 М раствора KOH. Нагреть обе
пробирки на водяной бане. При наличии в растворе иона NH4+
выделяется газообразный аммиак, который обнаруживают с помощью
влажной лакмусовой бумаги: розовая бумага синеет в парах аммиака.
Для удаления NH4+ обе пробирки нагреть до полного удаления аммиака
(проверить по влажной лакмусовой бумаге). Затем в пробирке ?1
обнаружить катионы K+, а в пробирке ?2 - катионы Na+.
. Для обнаружения катионов K+ после удаления катионов NH4+ в пробирку
?1 прибавить 3-4 капли 2 М раствора CH3COOH, 2 капли раствора
гексанитрокобальтата (III) натрия Na3[Co(NO2)6] и кристаллик соли
NaNO2. В случае присутствия катионов Na+ образуется жёлтый осадок
(табл. 9).
. Для обнаружения катионов Na+ после удаления катионов NH4+ в пробирку
?2 прибавить несколько капель CH3COOH с целью нейтрализации
раствора. Катионы Na+ открыть с помощью микрокристаллоскопической
реакции с никельуранилацетатом (табл. 9). Ион Na+ очень часто
присутствует в растворе в качестве примеси в реактивах. Если в
результате микрокристаллоскопической реакции с Ni[(UO2)3(CH3COO)8]
образуются отдельно отстоящие друг от друга кристаллы, это указывает
на наличие натрия в реактивах. Если формируется поле, усеянное
октаэдрическими и тетраэдрическими кристаллами, Na+ присутствует в
анализируемом растворе.
Систематический анализ раствора с осадком
Для проведения анализа раствор с осадком перемешать, отобрать 3 мл
анализируемой смеси и последовательно, по каплям, добавить HCl и H2SO4 до
полного осаждения AgCl, PbCl2, BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4. Раствор
центрифугировать и отделить от осадка. В растворе остаются катионы Na+, K+,
NH4+, в осадке AgCl, PbCl2, BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4. Провести отдельно
анализ раствора и осадка по схеме, предложенной выше (табл. 10).

Таблица 10. Схема разделения катионов 1-3 аналитических групп

|Na+, K+, NH4+, Ag+, Pb2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ |
|+ HCl (1 M) |
|Осадок |Раствор |
|AgCl, PbCl2 |Na+, K+, NH4+, Pb2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ |
|+ H2O, t(C (до кипения) |+ H2SO4 (1 M) |
|Осадок |Раствор |Осадок |Раствор |
|AgCl |Pb2+ | | |
|+ NH3(конц.), t(C | | | |
| | |BaSO4, SrSO4, CaSO4, |Na+, K+, NH4+ |
| | |PbSO4 | |
| |Реакции |+ CH3COONa (30 %), t(C |+ NaOH |+ KOH |
| |обнаружения| |t(C |t(C |
| |Pb2+ | | | |
|Раствор |1. K2Cr2O7,|Осадок |Раствор|Na+, K+, |Na+, |
|[Ag(NH3)2]+ | | | |NH3 ( |K+, |
| |CH3COOH | |Pb2+ | |NH3 ( |
| | | |Отброси| | |
| | | |ть | | |
| |2. KI |+ Na2CO3, t(C | |Нагреть до |
| | |+ CH3COOH | |полного удаления |
| | | | |NH3 |
|pH = 2-4 |Присутствуют продукты гидролиза катионов Sn2+, Sn(IV), |
|раствор с осадком|Sb(III), Sb(V), Bi(III), Fe3+. |
|pH > 4 |Анализируемая смесь, помимо перечисленных катионов, |
| |может содержать и другие катионы 4-6 аналитических |
| |групп. |

Предварительные испытания
Анализ раствора без осадка
Обнаружение Fe2+, Fe3+
1. Катионы Fe2+ можно обнаружить по реакции с K3[Fe(SCN)6] (табл. 9). В
присутствии Fe2+ выпадает осадок синего цвета. Образование осадка
другого цвета свидетельствует об отсутствии катиона Fe2+.
2. Катионы Fe3+ можно обнаружить по реакции с K4[Fe(SCN)6]. В присутствии
катиона Fe3+ выпадает осадок тёмно-синего цвета. Образование синего
или голубого цвета свидетельствует о наличии следов Fe3+, которые
образуются в результате окисления Fe2+, присутствующего в
анализируемом растворе.

Действие 2 М раствором NaOH в присутствии H2O2
1. К 10 каплям исходного раствора прибавить 5 капель 3% раствора H2O2.
Полученную смесь нагреть на водяной бане и прибавить по каплям при
перемешивании 2 М раствор NaOH. Если при добавлении щёлочи выпадает
осадок, который в избытке реагента полностью растворяется, то в
анализируемом растворе отсутствуют катионы 5 и 6 аналитических групп и
присутствуют катионы 4 аналитической группы.
2. Если образующийся осадок не растворяется в избытке щёлочи, то в
исследуемой смеси возможно присутствие катионов 4-6 групп.
Обнаружение Cr3+
Если раствор окрашен в жёлтый цвет, то это указывает на присутствие в
растворе катионов Cr3+. Для подтверждения присутствия Cr3+ провести
соответствующие аналитические реакции обнаружения (табл. 9).
Действие 25% раствора аммиака.
1. К 10 каплям анализируемого раствора добавить несколько кристалликов
NH4Cl. Смесь нагреть на водяной бане, прибавить по каплям при
перемешивании 25% раствор NH3.
2. Если образовавшийся осадок растворяется в избытке реагента, то в
исходном растворе предполагают наличие катионов 6 группы, а также
катионов Zn2+, Mg2+.
3. Если осадок растворяется в избытке щёлочи (катионы 5-6 групп
отсутствуют) и при действии избытка аммиака образуется белый осадок,
то в исходной смеси возможно присутствие катионов Al3+, Sn2+ и
Sn(IV). В случае получения серо-зелёного осадка, кроме указанных
катионов, предполагается наличие катиона Cr3+.
Обнаружение Cu2+, Ni2+, Co2+
1. Если при действии избытка аммиака наблюдается интенсивная синяя
окраска раствора, то в нём возможно присутствие Cu2+. Синяя окраска
раствора свидетельствует о присутствии ионов Ni2+, грязно-жёлтая,
переходящая в вишнёво-красную - катионов Co2+.
2. Для более надёжного обнаружения Cu2+ к 3-4 каплям исходного раствора
прибавить 2 капли 2 М раствора NaOH. Образовавшийся осадок нагреть
на водяной бане в течение 5 мин. В присутствии ионов Cu2+ осадок
становится чёрным (вследствие образования CuO). Затем прибавить 5
капель 2 М раствора NH4Cl, перемешать смесь стеклянной палочкой и
центрифугировать. Осадок обработать 2 М HNO3. К полученному раствору
добавить 10 капель 25% раствора аммиака. В присутствии катионов Cu2+
раствор окрашивается в интенсивный синий цвет.
3. Катионы Ni2+ обнаружить по реакции с диметилглиоксимом в аммиачной
среде (табл. 9).
4. В присутствии ионов Fe3+ и Cu2+ катионы Co2+ обнаруживают по реакции
с 1-нитрозо-2-нафтолом и реакции образования «зелени Римана» (табл.
9). В отсутствие указанных ионов Co2+ можно обнаружить по реакции с
тиоцианатом (табл. 9).
Обнаружение Sb(III) и Sb(V)
Примечание: обнаружить сурьму можно только в том случае, если pH исходного
раствора (1.
1. К 2-3 каплям исходного раствора добавить 2-3 капли 2 М раствора HNO3,
2-3 капли 3 % раствора H2O2, смесь нагреть на водяной бане в течение
2-3 мин. В присутствии сурьмы выпадает белый хлопьевидный осадок
сурьмяной кислоты.
2. Охладить смесь, отделить осадок центрифугированием и растворить его
в растворе конц. HCl. Разбавить раствор в 2 раза и обнаружить ионы
сурьмы соответствующими аналитическими реакциями (табл. 9).
Обнаружение Mn2+
Катионы Mn2+ можно обнаружить по реакциям окисления (табл. 9).
Обнаружение Bi3+
Катионы Bi3+ можно обнаружить в растворе только после
предварительного отделения сурьмы реакцией восстановления до металлического
висмута (табл. 9).

Остальные катионы 4-6 групп обнаруживают только в ходе проведения
систематического анализа.

Систематический анализ раствора без осадка (табл. 11)
1. Отделение сурьмы проводят только в том случае, если предварительные
испытания показали наличие сурьмы в анализируемом растворе. К 2 мл
исходного раствора добавить 10 капель 2 М раствора HNO3 и несколько
капель 3% раствора H2O2. Смесь нагреть на водяной бане в течение 2-3
мин. Образовавшийся белый хлопьевидный осадок отделить
центрифугированием и отбросить.
2. К центрифугату (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV), Mg2+, Mn2+, Fe2+,
Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+) прибавить по каплям при
перемешивании 2 М раствор NaOH до нейтрализации раствора, добавить ещё
несколько капель NaOH и 5-8 капель 3% раствора H2O2. Смесь перемешать
и нагреть на водяной бане. При этом образуется осадок (гидроксиды,
оксиды, основные соли Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+,
Co2+, Ni2+) и раствор (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV)). В присутствии
в растворе Cr3+, смесь нагреть до перехода окраски из зелёной в
жёлтую. Удалить избыток H2O2, отделить осадок от раствора
центрифугированием.
3. Анализ осадка (гидроксиды, оксиды, основные соли Mg2+, Mn2+, Fe2+,
Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+). Обработать осадок избытком 25%
раствора NH3 при нагревании на водяной бане при перемешивании 2-3 мин.
Отделить осадок (Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3) от
раствора (Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+) центрифугированием.
4. Анализ осадка (Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3).
Обработать осадок насыщенным раствором NH4Cl при нагревании на водяной
бане. Смесь отцентрифугировать. В центрифугате (Mg2+) обнаружить ион
магния с помощью соответствующих реакций (табл. 9).
5. Анализ осадка (Mn(OH)2, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3). Обработать осадок
2 М HNO3 при нагревании на водяной бане при перемешивании. Отделить
осадок бурого цвета (MnO(OH)2) от раствора (Fe3+, Bi(III))
центрифугированием. В осадке обнаружить марганец по реакциям окисления
(табл. 9). В одной части центрифугата обнаружить Fe3+, в другой -
Bi(III) (табл. 9).
6. Анализ раствора (Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+). Подкислить раствор 2 М H2SO4
и разделить на две части. К одной части раствора добавить
кристаллический тиосульфат натрия Na2S2O3 при перемешивании. Смесь
нагреть на водяной бане в течение 2-3 мин. Если образуется осадок
жёлтого цвета, то в растворе отсутствует Cu2+. При образовании осадка
чёрного (тёмного) цвета, предполагают наличие ионов Cu2+. Отделить
осадок (CuO) от раствора (Cd2+, Co2+, Ni2+) центрифугированием. Вторую
часть раствора (Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+) или центрифугат (Cd2+, Co2+,
Ni2+) разделить на три части. В одной из них обнаружить Cd2+, во
второй - Co2+, в третьей Ni2+ с помощью соответствующих аналитических
реакций (табл. 9).
7. Анализ раствора (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV)). Катионы IV группы
обнаружить из отдельных порций щелочного центрифугата.
1. Катион Cr3+ обнаружить в центрифугате по методике, указанной в
предварительных испытаниях.
2. К 10 каплям центрифугата (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV)) прибавить
5 капель конц. раствора HCl и поместить в раствор немного железной
стружки для восстановления Sn(IV) до Sn2+. Провести реакции
обнаружения Sn2+ (табл. 9).
3. К 10 каплям центрифугата (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV)) прибавить
2-3 капли (NH4)2S. В присутствии Zn2+ образуется белый осадок.
Присутствие катионов Zn2+ дополнительно подтвердить другими
аналитическими реакциями (табл. 9).
4. Al3+ в центрифугате (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV)) обнаружить
реакцией с ализариновым красным. Для этого к 2 каплям щелочного
центрифугата прибавить 2-3 капли 2 М раствора CH3COOH. На полоску
фильтровальной бумаги, предварительно пропитанной раствором
K4[Fe(SCN)6], нанести 2 капли уксуснокислого раствора. Затем
обработать пятно парами аммиака и раствором ализарина.
Дополнительно подтвердить наличие в растворе катионов Al3+ реакцией
с алюминоном.

Анализ раствора с осадком
1. К анализируемой смеси прибавить несколько капель 2 М раствора HNO3,
нагреть смесь на водяной бане в течение 5 мин при перемешивании.
Если осадок полностью растворился, то в исследуемой смеси
отсутствует сурьма. Последующие операции проводят аналогично
анализу раствора без осадка. Если осадок не растворился, то его
необходимо отделить центрифугированием. После чего осадок промыть 2
М раствором HNO3, перенести в фарфоровый тигель и обработать при
нагревании конц. раствором HCl. Полученный раствор разбавить в 2
раза, и обнаружить сурьму соответствующими аналитическими реакциями
(табл. 9).
2. Центрифугат, полученный после отделения осадка, содержащего сурьму,
проанализировать аналогично раствору без осадка.


Таблица 11. Схема разделения катионов 4-6 аналитических групп

|Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn4+, Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Sb3+, Sb5+, Bi3+, Cu2+,|
|Cd2+, Co2+, Ni2+ |
|+ 2 М HNO3 и 3 % H2O2, t(C |
|Осадок |Раствор |
|HSbO3, |Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn4+, Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi3+, |
|H3SbO3 |Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+ |
|Отбросить |+ 2 М NaOHизб. и 3 % H2O2, t(C |
| |Осадок |Раствор |
| | | |
| | | |
| |Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, |Al3+, Cr3+, Zn2+, |
| |Co2+, Ni2+ |Sn2+, Sn4+ |
| |+ 25 % раствора NH3, t(C | |
| |Осадок |Раствор |Обнаружение Cr3+ |
| |Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, |Cu2+, Cd2+, Co2+,| |
| |Bi3+ |Ni2+ | |
| |+ NH4Clнасыщ., t(C |+ 2 М H2SO4, | |
| | |Na2S2O3тв | |
| | | |+ HClконц., Fe |
| | | |Обнаружить Sn2+ |
| |Осадок |Раствор|Осадок|Раствор |+ (NH4)2S |
| |Mn2+, Fe2+, | | |Cd2+, |Обнаружить Zn2+ |
| |Fe3+, Bi3+ |Mg2+ |Cu2+ |Co2+, Ni2+| |
| |+2 М HNO3, t(C | | | | |
| | | | | |+ 2 М CH3COOH |
| | | | | |+ K4[Fe(SCN)6] |
| | | | | |+ NH3 (пары), |
| | | | | |ализарин |
| | | | | |Обнаружить Al3+ |
| |Осадок|Раствор | | |
| | |Fe3+, | | |
| |Mn2+ |Bi3+ | | |




2.3. Обнаружение анионов
В состав лекарственных средств, наполнителей, вспомогательных веществ
могут входить различные анионы. При контроле качества лекарственных
препаратов необходима идентификация анионов с использованием аналитических
качественных реакций. Аналитическая классификация анионов по группам, в
отличие от аналитической классификации катионов, подробно не разработана.
Существуют несколько подходов к разделению анионов, основанных на их
окислительно-восстановительных свойствах, устойчивости в различных
условиях, растворимости солей. Так как классификация анионов ограничена и
не охватывает все ионы, представляющие аналитический интерес, дальнейшее
обнаружение анионов после предварительных испытаний целесообразно проводить
дробным методом в небольших порциях исходного раствора.

Классификация анионов
Таблица 12. Классификация анионов, основанная на образовании
малорастворимых солей бария и серебра

|? группы |Групповой реагент |Анионы |
|1 |BaCl2 в нейтральной |SO42-, SO32-, S2O32-, C2O42-, CO32-, |
| |или слабощелочной |B4O72-, (BO2-), PO43-, F-, AsO43-, |
| |среде |AsO33-, CrO42-, Cr2O72-, тартрат-ион |
| | |C4H4O62-, цитрат-ион C6H5O73- |
|2 |AgNO3 в 2М HNO3 |Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, S2-, |
| | |бензоат-ион C6H5COO-, BrO3- |
|3 |Отсутствует |NO2-, NO3-, CH3COO-, салицилат-ион |
| | |HOC6H4COO- |

Примечание. Ионы SO32-, S2O32-, C2O42-, PO43-, HPO42- взаимодействуют с
раствором AgNO3 с образованием осадков белого цвета, так же, как и анионы 2-
ой группы. Различить эти осадки можно, анализируя их устойчивость и
растворимость в различных условиях.

Таблица 13. Классификация анионов, основанная на
их окислительно-восстановительных свойствах

|? группы |Групповой реагент |Анионы |
|1 (окислители) |KI в среде H2SO4 |BrO3-, AsO43, NO2-, NO3- |
|2 (восстановители) |I2 в KI |S2 -, SO32-, S2O32-, AsO33- |
| |KMnO4 в среде H2SO4 |S2 -, SO32-, S2O32-, AsO33-, |
| | |NO2-, C2O42-, Cl-, Br-, I-, CN-,|
| | |SCN-, |
|3 (индифферентные) |Отсутствует |SO42-, CO32-, CH3COO-, |
| | |PO43- , B4O72-, (BO2-) и другие |


Аналитические реакции обнаружения анионов
Таблица 14. Аналитические реакции анионов

|Ион |Реагент |Методика, уравнение реакции, наблюдения |
|Первая аналитическая группа анионов |
|SO42- |Хлорид бария |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |BaCl2 |Na2SO4, каплю разбавленного раствора HCl|
| |(фармакопейная) |и 2-3 капли BaCl2. |
| | |Ba2+ + SO42- > BaSO4 |
| | |Образуется белый микрокристаллический |
| | |осадок сульфата бария, нерастворимый в |
| | |минеральных кислотах, за исключением |
| | |частичной растворимости в H2SO4 (конц.) |
| |Родизонат бария |На листок фильтровальной бумаги нанести |
| |[pic] |каплю BaCl2, затем каплю раствора |
| | |родизоната натрия. На бумаге появляется |
| | |красное пятно родизоната бария. На это |
| | |пятно нанести 1-2 капли раствора, |
| | |содержащего SO42-. Пятно обесцвечивается|
| | |вследствие образования малорастворимого |
| | |BaSO4. |
|SO32- |Хлорид бария |В пробирку внести 2-3 капли раствора |
| |BaСl2 |Na2SO3 и 2-3 капли раствора BaСl2. |
| |(фармакопейная) |Ba2+ + SO32- > BaSO3 |
| | |Образуется белый микрокристаллический |
| | |осадок сульфита бария, растворимый в |
| | |разбавленных HCl и HNO3, с выделением |
| | |газообразного диоксида серы SO2. |
| | |BaSO3 + 2HCl > SO2 + BaCl2 +H2O |
| |Разложение |Все сульфиты разлагаются минеральными |
| |SO32-кислотами, |кислотами с выделением газообразного |
| |фармакопейная |SO2. |
| |реакция |SO32- + 2H+ > SO2 +H2O |
| | |Выделяющийся диоксид серы обнаруживают |
| | |по характерному запаху, а также по |
| | |обесцвечиванию водного раствора |
| | |(разбавленного!) перманганата калия. |
| | |5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O > |
| | |> K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 |
| | |В пробирку внести 5-6 капель Na2SO3, |
| | |быстро прибавить 5-6 капель разбавленной|
| | |H2SO4 и закрыть пробкой с газоотводной |
| | |трубкой, свободный конец которой |
| | |поместить в пробирку с разбавленным и |
| | |подкисленным серной кислотой KMnO4. |
| | |Розовый раствор обесцвечивается. |
| |Нитрат серебра |В пробирку внести 3-4 капли Na2SO3 и по |
| |AgNO3 |каплям прибавить раствор AgNO3 до |
| |(фармакопейная) |выпадения белого осадка сульфита |
| | |серебра. |
| | |2Ag+ + SO32- > Ag2SO3 |
| | |1) К полученному осадку прибавить |
| | |раствор сульфита натрия по каплям, при |
| | |перемешивании до растворения осадка. |
| | |Ag2SO3 + 3SO32- > 2[Ag(SO3)2]3- |
| | |2) При кипячении белый осадок сульфита |
| | |серебра темнеет за счет выделения оксида|
| | |серебра |
| | |Ag2SO3 > SO2 + Ag2O |
| |Раствор иода I2 |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |(фармакопейная) |сульфита натрия и 3-4 капли раствора |
| | |йода (разбавленного до светло-желтой |
| | |окраски). Раствор йода обесцвечивается. |
| | |Реакция протекает в нейтральных или |
| | |слабокислых растворах. |
| | |I2 + SO32- + H2O ( SO42- + 2I- + 2H+ |
|S2O32- |Хлорид бария |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |BaСl2 |тиосульфата натрия и 3-4 капли раствора |
| | |BaСl2. Медленно выпадает белый осадок. |
| | |Ba2+ + S2O32- > BaS2O3 |
| | |Осадок растворяется в кислотах с |
| | |разложением: |
| | |BaS2O3 + 2H+ > Ba2++ S + SO2 +H2O |
| |Разложение S2O32-|В пробирку внести 3-4 капли Na2S2O3 и |
| |кислотами |3-4 капли разбавленного раствора HCl. |
| |(фармакопейная |Раствор мутнеет вследствие выделения |
| |реакция) |элементарной серы с выделением диоксида |
| | |серы с характерным запахом. |
| | |S2O32- + 2H ? H2S2O3 |
| | |H2S2O3 > S + SO2 +H2O |
| |Сульфат меди(II) |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |CuSO4 |Na2S2O3 и 3-4 капли раствора CuSO4, |
| | |осторожно нагреть пробирку на водяной |
| | |бане. Выпадает черный осадок сульфата |
| | |меди(I). |
| | |S2O32- + 2Cu2+ > Cu2S2O3 |
| | |Cu2S2O3 + H2O > Cu2S + H2SO4 |
|C2O42- |Хлорид бария |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |BaСl2 |оксалата аммония и 3-4 капли раствора |
| | |BaСl2. Выпадает белый осадок оксалата |
| | |бария. |
| | |Ba2+ + C2O42- > BaC2O4 |
| | |Осадок оксалата бария растворим в |
| | |минеральных кислотах, а при нагревании -|
| | |в уксусной кислоте. |
| |Хлорид кальция |Реакция аналогична реакции с хлоридом |
| |CaСl2 |бария. Полученный осадок оксалата |
| | |кальция CaC2O4 растворим в минеральных |
| | |кислотах, но нерастворим в уксусной |
| | |кислоте. |
| |Нитрат серебра |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |AgNO3 |(NH4)2C2O4, 3-4 капли раствора AgNO3, |
| | |выпадает белый творожистый осадок. |
| | |2Ag+ + C2O42- > Ag2 C2O4 |
| | |Осадок оксалата серебра растворяется в |
| | |HNO3 и концентрированном растворе |
| | |аммиака. |
|CO32- |Хлорид бария |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |BaСl2 |Na2CO3, 3-4 капли раствора хлорида |
| | |бария. Выпадает белый |
| | |мелкокристаллический осадок карбоната |
| | |бария. Аналогичные осадки образуют |
| | |катионы кальция и стронция. |
| | |Ba2+ + CO32- > BaCO3 |
| | |Осадок карбоната бария, как и другие |
| | |карбонаты, растворяется в соляной |
| | |кислоте с выделением газообразного CO2. |
| |Фенолфталеин |Карбонат-ионы подвергаются гидролизу в |
| | |водных растворах и при прибавлении 1 |
| | |капли фенолфталеина окрашиваются в |
| | |розовый цвет. |
| |Сульфат магния |В пробирку внести 3-4 капли раствора |
| |MgSO4 |Na2CO3, 3-4 капли насыщенного раствора |
| |(фармакопейная) |MgSO4. Выпадает белый осадок. |
| | |Mg2+ + CO32- > MgCO3s |
| | |Осадок карбоната магния растворяется в |
| | |кислотах с выделением газообразного CO2.|
| |Разложение CO32- |В пробирку внести 10 капель раствора |
| |кислотами, |Na2CO3, 10 капель раствора HCl или H2SO4|
| |фармакопейная |, закрыть пробирку пробкой с |
| |реакция |газоотводной трубкой, свободный конец |
| | |которой погрузить в пробирку с |
| | |известковой водой до помутнения |
| | |раствора. |
| | |CO32- + 2H3O+ ? H2CO3 + 2H2O |
| | |H2CO3 > CO2 + H2O |
|HCO3- |Фенолфталеин |Растворы HCO3- щелочных металлов не |
| | |окрашиваются при добавлении |
| | |фенолфталеина. |
| |Сульфат магния |Гидрокарбонат - ион образует осадок с |
| |MgSO4 |сульфатом магния только при кипячении. |
| | |Mg2+ + 2HCO3- > MgCO3 + CO2 + H2O |
| |Хлорид кальция |В пробирку внести 10 капель раствора |
| |CaCl2 |NaHCO3, 5 капель раствора CaCl2. Если в|
| | |растворе присутствует CO32-, то отделить|
| | |выпавший осадок карбоната кальция. |
| | |Гидрокарбонат кальция растворим и |
| | |останется в растворе. К полученному |
| | |раствору добавить по каплям раствор |
| | |аммиака до полного выделения осадка |
| | |карбоната кальция. |
| | |HCO3- + Ca2+ + NH3 > CaCO3 + NH4+ |
|B4O72- |Окрашивание |В фарфоровую чашку поместить 6 капель |
| |пламени горелки |раствора буры и выпарить раствор досуха.|
| | |К осадку после охлаждения прибавить 2-3 |
| | |капли серной кислоты и 6 капель этанола.|
| | |Пламя окрашивается в зеленый цвет в |
| | |присутствии полученного сложного эфира |
| | |борной кислоты. |
| | |B4O72- + 2H+ +5H2O ? 4H3BO3 |
| | |4H3BO3 + 3C2H5OH ? (C2H5O)3B +3H2O |
| |Хлорид бария |В пробирку внести 4 капли раствора буры |
| |BaСl2 |и прибавить по каплям раствор BaCl2 до |
| | |прекращения образования осадка |
| | |метабората бария. |
| | |B4O72- + 2Ba2+ + 3H2O > Ba(BO2) + 2 |
| | |H3BO3 |
| | |Осадок растворяется в азотной и уксусной|
| | |кислотах. |
| |Куркуминовая |В пробирку внести 4-6 капель раствора |
| |бумага |буры, 2-3 капли раствора HCl. В этот |
| |(фармакопейная |раствор погрузить куркуминовую бумагу, |
| |реакция) |выдержать около 1 мин и высушить. Жёлтая|
| | |окраска куркумина изменяется на |
| | |тёмно-красную или коричневую. Бумагу |
| | |смочить раствором аммиака. Цвет бумаги |
| | |изменяется на зеленовато (или |
| | |синевато-) черный. |
|PO43- |Хлорид бария |В пробирку внести 4 капли раствора |
| |BaСl2 |Na3PO4 и прибавить по каплям раствор |
| | |BaCl2 до прекращения образования осадка |
| | |фосфата бария: |
| | |PO43- + 3Ba2+ > Ba3(PO4)2 |
| | |Свежеосажденный осадок растворим в |
| | |азотной, соляной и уксусной кислотах. |
| |Нитрат серебра |В пробирку внести 5 капель раствора |
| |AgNO3 |Na3PO4 и прибавить по каплям раствор |
| |(фармакопейная) |AgNO3 до выпадения желтого осадка |
| | |фосфата серебра. Реакцию проводят в |
| | |нейтральной среде. |
| | |PO43- + 3Ag2+ > Ag3PO4 |
| | |Осадок растворим в азотной кислоте и |
| | |конц. аммиаке. |
| |Молибдат аммония |В пробирку внести 2 капли раствора |
| |(NH4)2MoO4 |Na3PO4, 6 капель HNO3, несколько |
| |(фармакопейная) |кристалликов NH4NO3 и 6 капель раствора |
| | |(NH4)2MoO4. Осторожно нагреть до |
| | |появления желтого осадка. |
| | |PO43- + 3NH4+ + 12 MoO4,- + 24H+ > |
| | |> (NH4)3[PO4(MoO3)12] + H2O |
| | |Проведению реакции мешают анионы - |
| | |восстановители S2 -, SO32-, S2O32, |
| | |восстанавливающие гетерополианион до |
| | |молибденовой сини. |
|HPO42- |Хлорид бария |В пробирку внести 4 капли раствора |
| |BaСl2 |Na2HPO4 и прибавить по каплям раствор |
| | |BaCl2 до прекращения образования осадка |
| | |гидрофосфата бария |
| | |HPO42- + Ba2+ > BaHPO4 |
| | |При проведении реакции в аммиачной среде|
| | |(3 капли раствора аммиака) образуется |
| | |осадок ортофосфата бария Ba3(PO4)2. |
| |Нитрат серебра |Условия проведения и продукты реакции |
| |AgNO3 |аналогичны реакции для фосфат-иона. |
| |(фармакопейная) |HPO42- + 3Ag2+ > Ag3PO4 + H+ |
| |Магнезиальная |В пробирку внести 4 капли раствора |
| |смесь |Na2HPO4 и 4 капли магнезиальной смеси |
| |(фармакопейная) |при перемешивании. Выпадает белый |
| |(MgCl2 + NH4Cl + |мелкокристаллический осадок |
| |NH3) |магнийаммонийфосфата. |
| | |HPO42- + Mg2+ + NH3 > NH4MgPO4 |
| | |Осадок растворяется в кислотах. |
|AsO43- |Соединения мышьяка очень токсичны! Аналитические реакции не|
| |проводят! |
|AsO33- | |
|F- |Хлорид бария |В пробирку внести 4 капли раствора NaF и|
| |BaСl2 |прибавить раствор BaСl2 до образования |
| | |белого студенистого осадка. |
| | |2F- + Ba2+ > BaF2 |
| | |Осадок растворяется в HCl и HNO3 при |
| | |нагревании, а также в присутствии |
| | |катионов аммония. |
| |Тиоцианатные |В пробирку внести 3 капли раствора соли |
| |комплексы железа |FeCl3, 1 каплю раствора тиоцианата калия|
| |[Fe(NCS)n(H2O)6-n|KNCS. Раствор окрашивается в красный |
| |]3-n |цвет тиоцианатных комплексов железа. К |
| | |полученному раствору прибавить по каплям|
| | |раствор NaF до исчезновения красной |
| | |окраски и выпадения белого осадка |
| | |Na3[FeF6]. |
|тартрат-ион |Хлорид калия KCl |В пробирку внести 5 капель конц. |
|-OOC-CH(OH)- |(фармакопейная) |раствора тартрата, добавить кристаллик |
|CH(OH)-COO- | |KCl и каплю раствора ацетата натрия. |
| | |Выпадает белый кристаллический осадок |
| | |гидротартрата калия. Для ускорения |
| | |образования осадка в смесь можно |
| | |добавить 2-3 капли этанола и охладить |
| | |пробирку холодной водой. |
| | |C4H4O62- + K+ + H+ > KHC4H4O6 |
| | |Осадок растворяется в растворах |
| | |минеральных кислот и щелочей. |
| |Нитрат серебра |В пробирку внести 4 капли тартрата, 5 |
| |AgNO3, NH3(aq) |капель раствора AgNO3 и 5 капель |
| | |раствора аммиака. Раствор темнеет. |
| | |Нагреть раствор на водяной бане до |
| | |кипения и кипятить 1 мин. Выпадает |
| | |черный осадок металлического серебра. |
|Цитрат-ион |Хлорид кальция |В пробирку внести 6 капель нейтрального |
|-OOCCH2-C(OH)(|CaCl2 |раствора цитрата и 6 капель раствора |
|COO-)-CH2COO- |(фармакопейная) |CaCl2. Раствор должен остаться |
| | |прозрачным. Нагреть смесь до кипения на |
| | |водяной бане. Выпадает белый осадок, |
| | |который растворяется при охлаждении |
| | |пробирки водой. |
| | |2Cit3- + 3Ca2+ > Ca3Cit2 |
| |Уксусный ангидрид|В пробирку внести 3 капли раствора |
| |(CH3CO)2O |цитрата и 3 капли раствора уксусного |
| |(фармакопейная) |ангидрида. Через несколько минут раствор|
| | |приобретает красную окраску. |
|Вторая аналитическая группа анионов |
|Cl- |Нитрат серебра |В пробирку внести 4 капли раствора HCl |
| |AgNO3 |или NaCl, прибавить по каплям раствор |
| |(фармакопейная) |AgNO3 до полного образования белого |
| | |творожистого осадка хлорида серебра. |
| | |Cl- + Ag+ > AgCl |
| | |Осадок растворяется в растворах аммиака,|
| | |карбоната аммония и тиосульфата натрия |
| | |за счет образования комплексных |
| | |соединений. |
| |Перманганат калия|В пробирку внести 6 капель раствора HCl |
| |KMnO4 |или NaCl, 6 капель конц. раствора KMnO4 |
| | |и 3 капли H2SO4. Раствор осторожно |
| | |нагреть (под тягой!). Розово-фиолетовый |
| | |раствор обесцвечивается. |
| | |2MnO4- + 2Cl- + 4H+ > Cl2 + Mn2+ + 2H2O |
|Br- |Нитрат серебра |В пробирку внести 4 капли раствора NaBr |
| |AgNO3 |или KBr, прибавить по каплям раствор |
| |(фармакопейная) |AgNO3. Выпадает желтый осадок бромида |
| | |серебра. |
| | |Br- + Ag+ > AgBr |
| | |Осадок практически нерастворим в воде, |
| | |азотной кислоте, частично растворим в |
| | |аммиаке, но растворяется в растворе |
| | |тиосульфата натрия с образованием |
| | |комплексного соединения серебра. |
| | |AgBr + 2S2O32- > [Ag(S2O3)2]3- + Br- |
| |Хлорная вода Cl2 |В пробирку внести 4 капли раствора NaBr |
| | |или KBr, 2-3 капли раствора H2SO4 и 5 |
| | |капель хлорной воды. Встряхнуть раствор |
| | |и добавить 5 капель хлороформа. Нижний |
| | |органический слой окрашивается в |
| | |темно-желтый или коричневый цвет, |
| | |окраска водной фазы становится |
| | |бледно-желтой. |
| | |Br- + Cl2 > Br2 + 2Сl- |
|I- |Нитрат серебра |В пробирку внести 4 капли раствора KI, |
| |AgNO3 |прибавить по каплям раствор AgNO3. |
| |(фармакопейная) |Выпадает желтый осадок иодида серебра. |
| | |I- + Ag+ > AgI |
| | |Осадок практически нерастворим в воде, |
| | |азотной кислоте и аммиаке, растворяется |
| | |в растворе тиосульфата натрия и в |
| | |избытке иодид-ионов. |
| |Хлорная вода Cl2 |В пробирку внести 3 капли раствора KI, |
| | |прибавить по каплям хлорную воду до |
| | |выделения свободного йода. Добавить 5 |
| | |капель хлороформа и встряхнуть смесь. |
| | |Органический слой окрашивается в |
| | |фиолетовый цвет. |
| | |2I- + Cl2 > I2 + 2Сl- |
|Br- и I- |Хлорная вода Cl2 |В пробирку внести 2 капли раствора NaBr |
|при совместном| |или KBr, 2 капли раствора KI, 5 капель |
|присутствии | |хлороформа. Медленно, по каплям |
| | |прибавить хлорную воду. Первым |
| | |окисляется йод, и органическая фаза |
| | |окрашивается в фиолетовый цвет. При |
| | |дальнейшем прибавлении хлорной воды |
| | |фиолетовая окраска исчезает (I2 |
| | |окисляется до HIO3) и она становится |
| | |оранжевой за счет молекулярного брома. |
| |Йодкрахмальная |В пробирку внести 3 капли раствора KI, 1|
| |реакция |каплю раствора HCl и 3 капли окислителя |
| | |(KNO2 или NaNO2). Добавить 1 каплю |
| | |раствора крахмала. Смесь окрашивается в |
| | |характерный синий цвет. |
|SCN- |Нитрат серебра |В пробирку внести 3 капли раствора KSCN |
| |AgNO3 |или NH4SCN, прибавить по каплям раствор |
| | |AgNO3. Выпадает белый осадок, который |
| | |растворяется в избытке KSCN или NH4SCN: |
| | |SCN- + Ag+ > AgSCN |
| | |AgSCN + (n-1)SCN > [Ag(SCN)n]1-n |
| |Соли железа(III) |На фильтровальную бумагу нанести каплю |
| | |раствора KSCN или NH4SCN и каплю |
| | |раствора соли Fe3+. Бумага окрашивается |
| | |в красный цвет. |
| | |SCN- + Fe3+ > [Fe(SCN)n(H2O)6-n] |
|S2- |Нитрат серебра |В пробирку внести 3 капли раствора Na2S |
| |AgNO3 |или (NH4)2S и прибавить по каплям |
| | |раствор AgNO3. Выпадает черный осадок |
| | |сульфида серебра. |
| | |S2- + Ag+ > Ag2S |
| | |Осадок разлагается в разбавленной HNO3 |
| | |при нагревании с выделением элементной |
| | |серы. |
| | |Ag2S + 4HNO3 > S + 2NO2 +2AgNO3 +2H2O |
|CN- |Цианиды очень токсичны! Аналитические реакции не проводят! |
|бензоат-ион |Хлорид |В пробирку внести 6 капель нейтрального |
|C6H5COO- |железа(III) FeCl3|раствора, содержащего бензоат-ионы, и |
| | |прибавить по каплям раствор FeCl3 до |
| |(фармакопейная) |образования розового осадка. |
| |Соляная кислота |В пробирку внести 6 капель раствора, |
| |HCl |содержащего бензоат-ионы, и раствор HCl.|
| | |Выпадает белый осадок бензойной кислоты.|
| | | |
| | |C6H5COO- + H+ > C6H5COOH |
|BrO3- |Нитрат серебра |В пробирку внести 4 капли раствора |
| |AgNO3 |NaBrO3, прибавить 4 капли раствора |
| | |AgNO3. Выпадает бледно-желтый осадок |
| | |бромата серебра. |
| | |BrO3- + Ag+ > AgBrO3 |
| | |Осадок растворим в растворах аммиака, |
| | |тиосульфата натрия, азотной и серной |
| | |кислотах. |
| |Бромид-ион Br- |В пробирку внести 3 капли раствора |
| | |NaBrO3, 3 капли раствора HCl и 6 капель |
| | |хлороформа. При встряхивании пробирки |
| | |органический слой окрашивается в желтый |
| | |цвет. |
| | |BrO3- + 5Br- + 6H+ > 3Br2 +H2O |
|Третья аналитическая группа анионов |
|NO2- |Сильные кислоты |В пробирку внести 3 капли раствора NaNO2|
| |(фармакопейная) |и 2-3 капли разбавленной H2SO4. |
| | |Выделяются желто-бурые пары оксидов |
| | |азота. |
| | |NO2- + H+ ? HNO2 |
| | |HNO2 > N2O3 + H2O > NO + NO2 + H2O |
| |Дифениламин |В фарфоровую чашку внести 4 капли |
| |C6H5NHC6H5 |раствора дифениламина в конц. H2SO4 и |
| |(фармакопейная) |кристаллик NaNO2. Смесь окрашивается в |
| | |ярко-синий цвет, через некоторое время |
| | |цвет изменяется в бурый, а затем в |
| | |желтый. |
| |Перманганат калия|В пробирку внести 2 капли разбавленного |
| |KMnO4 |раствора KMnO4, 2 капли разбавленной |
| |(нитрит-ион - |H2SO4 и 4 капли раствора NaNO2. Розовый |
| |восстановитель) |раствор перманганата обесцвечивается. |
| | |NO2- + 2MnO4- +6H+ > 5NO3- + 2Mn2+ + |
| | |3H2O |
| | |Мешают другие восстановители. |
| |Реактив |На предметное стекло нанести 2 капли |
| |Грисса-Илошвая |нейтрального или уксуснокислого раствора|
| |(смесь |NaNO2, каплю раствора реактива Грисса. |
| |сульфаниловой |Смесь окрашивается в ярко-красный цвет |
| |кислоты |соответствующего азокрасителя. Реакция |
| |HSO3C6H4NH2 c |высокочувствительна. Нитрат-ион |
| |1-нафтиламином |аналогичной реакции не дает. |
| |C10H7NH2) | |
|NO3- |Дифениламин |В фарфоровую чашку внести 4 капли |
| |C6H5NHC6H5 |раствора дифениламина в конц. H2SO4 и |
| |(фармакопейная) |кристаллик NaNO3. Смесь окрашивается в |
| | |ярко-синий цвет, через некоторое время |
| | |цвет изменяется в бурый, а затем в |
| | |желтый. |
| |Металлическая Cu |В пробирку внести 2 капли конц. H2SO4, |
| |(фармакопейная) |кусочек металлической меди и 2 капли |
| | |раствора NaNO3. Осторожно нагреть |
| | |пробирку под тягой. Выделяются |
| | |буро-желтые пары диоксида азота. |
| | |2NO3- + 8H+ + 3Cu > 3Cu2+ + 2NO + 4H2O |
| | |2NO + O2 > 2NO2 |
|CH3COO- |Хлорид |В пробирку внести 6 капель ацетата |
| |железа(III) FeCl3|натрия CH3COONa, 3 капли раствора FeCl3.|
| | |Осторожно нагреть пробирку до кипения и |
| |(фармакопейная) |прокипятить раствор. Выпадает |
| | |красно-бурый осадок основного ацетата |
| | |железа Fe(OH)2CH3COO. |
| | |(CH3COO)3Fe + 2H2O ( |
| | |( Fe(OH)2CH3COO + 2CH3COOH |
| |Этиловый спирт |В пробирку внести немного сухого ацетата|
| |C2H5OH |натрия CH3COONa, 4 капли конц. H2SO4, 5 |
| |(фармакопейная) |капель этилового спирта и 2 капли |
| | |раствора AgNO3 в качестве катализатора. |
| | |Осторожно нагреть смесь на водяной бане.|
| | |Ощущается характерный запах |
| | |уксусноэтилового эфира. |
| | |CH3COO- + H+ ? CH3COOH |
| | |CH3COOH + C2H5OH > CH3COO C2H5 +H2O |
|салицилат-ион |Хлорид |В пробирку внести 5 капель нейтрального |
|HOC6H4COO- |железа(III) FeCl3|раствора (или спиртового), содержащего |
| | |салицилат-ионы и каплю раствора FeCl3. |
| |(фармакопейная) |Раствор окрашивается в фиолетово-синий |
| | |или красноватый цвет. |
| | |3HOC6H4COO + Fe3+ ? [Fe(HOC6H4COO)3] |
| | |При добавлении разбавленной HCl раствор |
| | |обесцвечивается с выпадением осадка |
| | |свободной салициловой кислоты. |
| |Соляная кислота |В пробирку внести 6 капель нейтрального |
| |HCl |раствора, содержащего салицилат-ионы, и |
| | |раствор HCl. Выпадает белый осадок |
| | |салициловой кислоты: |
| | |HOC6H4COO- + H+ > HOC6H4COOH |


2.3.3. Качественный анализ смеси анионов
В анализируемом растворе могут быть представлены только анионы,
рассмотренные в разделе «Аналитические реакции обнаружения анионов». В
табл. 15 приведен пример проведения качественного анализа смеси анионов.
Предложенная схема может быть использована в качестве вспомогательной при
анализе анализируемого раствора анионов.




Предварительные испытания
. Определить pH раствора по универсальной индикаторной бумаге. pH
анализируемого раствора соответствует слабощелочной среде,
следовательно, в образце могут содержаться все анионы.

Таблица 15. Пример качественного анализа смеси анионов
|Методика |Наблюдения |
|Проба на наличие анионов неустойчивых кислот |
|В пробирку вносят 10 капель исходного |Пузырьки газа не выделяются, |
|раствора, 10 капель раствора HCl или |следовательно, анионы неустойчивых |
|H2SO4, закрывают пробирку пробкой с |кислот (SO32, S2O32-, C2O42-, |
|газоотводной трубкой, свободный конец |HCO3-, CO32-, NO2-) в смеси |
|которой погружают в пробирку с водой. |отсутствуют. |
|Проба на присутствие анионов первой аналитической группы |
|В пробирку вносят 3-4 капли исходного |Выпадает белый осадок 1. Возможно |
|раствора и 3-4 капли раствора BaCl2. |присутствие анионов: SO42-, B4O72-,|
| |(BO2-), PO43-, F-, тартрат-иона |
| |C4H4O62-, цитрат-иона C6H5O73-. |
|На осадок 1 действуют раствором HCl |Полное растворение осадка указывает|
|(1:4). |на отсутствие в смеси иона SO42-. |
|Проба на присутствие анионов второй аналитической группы |
|В пробирку вносят 3-4 капли исходного |Образуется раствор 1, и выпадает |
|раствора и 3-4 капли раствора AgNO3. |жёлтый осадок 2. Возможно |
| |присутствие анионов: Cl-, Br-, I-, |
| |SCN-, C6H5COO-. |
|На осадок 2 действуют водным раствором|Образуется раствор 2, и выпадает |
|аммиака. |осадок 3. В избытке аммиака осадок |
| |не растворяется, что указывает на |
| |отсутствие Cl--ионов. |
|На раствор 2 действуют раствором HCl |Осадок не выпадает, что |
|(1:1). |свидетельствует об отсутствии Cl-. |
|Проба на присутствие анионов-окислителей |
|В пробирку вносят 3-4 капли исходного |Синяя окраска раствора не |
|раствора, 2 капли разбавленной H2SO4, |наблюдается, следовательно, ионы |
|1 каплю раствора крахмала и 2-3 капли |BrO3-, NO3-отсутствуют. |
|раствора KI. | |
|Проба на присутствие анионов-восстановителей |
|В пробирку вносят 5 капель исходного |Обесцвечивание раствора указывает |
|раствора, 2 капли разбавленной H2SO4 и|на присутствие в растворе ионов |
|3 капли разбавленного (до розовой |Br-, I-, SCN-. |
|окраски) раствора KMnO4. | |
|Вывод: в анализируемом растворе могут присутствовать анионы: B4O72-, |
|(BO2-), PO43-, F-, C4H4O62-, C6H5O73, Br-, I-, SCN-, C6H5COO-, CH3COO-, |
|HOC6H4COO-. С учетом полученных данных обнаруживают анионы в отдельных |
|порциях раствора дробным методом. |
|Обнаружение Br- и I- при совместном присутствии |
|В пробирку вносят 2 капли исходного |Присутствуют ионы Br-, I-. |
|раствора, 2 капли раствора KI, 5 | |
|капель хлороформа. Медленно, по каплям| |
|прибавляют хлорную воду. Органическая | |
|фаза окрашивается в фиолетовый цвет. | |
|При дальнейшем прибавлении хлорной | |
|воды фиолетовая окраска исчезает (I2 | |
|окисляется до HIO3), и раствор | |
|становится оранжевым за счет | |
|молекулярного брома. | |
|Открытие бензоат-иона и салицилат-иона при совместном присутствии |
|В пробирку вносят 5 капель исходного |Хлороформный слой не окрашен в |
|раствора, 2 капли раствора CuSO4, 5 |голубой цвет, следовательно, |
|капель хлороформа. |бензоат-ион отсутствует. |
| |Окрашивание водного раствора в |
| |зеленоватый цвет указывает на |
| |присутствие салицилат-иона. |
|Обнаружение B4O72- |
|В фарфоровую чашку помещают 6 капель |Пламя окрашивается в зеленый цвет, |
|исходного раствора, выпаривают раствор|следовательно, присутствует B4O72-.|
|досуха. К осадку после охлаждения | |
|добавляют 2-3 капли H2SO4 и 6 капель | |
|этанола. | |
|Обнаружение SCN- (осадок 2) |
|К осадку 2 добавляют избыток KSCN, |Бумага окрашивается в красный цвет,|
|перемешивают, декантируют раствор. На |что указывает на присутствие SCN-. |
|фильтровальную бумагу наносят каплю | |
|этого раствора и каплю раствора соли | |
|Fe3+. | |
|В отдельных порциях раствора 1 или исходного раствора подтверждают |
|отсутствие (или присутствие для других задач) PO43-, F-, тартрат-иона -, |
|цитрат-иона. |
|Вывод: В смеси обнаружены SCN-, Br-, I- салицилат-ион HOC6H4COO-. |


2.4. Анализ модельной смеси сухих солей
Анализируемый раствор студенты получают в виде измельчённой смеси
сухих солей. В смеси могут присутствовать катионы (Na+, K+, NH4+, Pb2+,
Ca2+, Sr2+, Ba2+, Al3+, Cr3+, Zn2+, Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi(III), Cu2+,
Cd2+, Co2+, Ni2+) и анионы (SO42-, SO32-, S2O32-, C2O42-, CO32-, B4O72-
(BO2-), PO43-, F-, Cl-, Br-, I-, SCN-, NO2-, NO3-, CH3COO-, C4H4O62-,
C6H5O73-, C6H5COO-, HOC6H4COO-). При анализе необходимо учитывать, что при
смешении возможно протекание химических реакций между компонентами смеси,
приводящих к образованию новых (иногда окрашенных) соединений.
Рекомендуется полученную смесь разделить на части: одну используют для
проведения предварительных испытаний, вторую - для обнаружения катионов,
третью - для обнаружения анионов.

Предварительные испытания
1. Органолептический анализ.
Определяют запах, цвет исходной смеси, однородность при рассмотрении
под микроскопом. Характерная окраска исследуемого образца может быть
обусловлена наличием окрашенных катионов Cr3+, Co2+, Fe3+, Ni2+, Cu2+ и
продуктов их взаимодействия. Пробовать на вкус анализируемое вещество
категорически запрещается!

2. Окрашивание пламени газовой горелки.
Вносят несколько крупинок анализируемого вещества при помощи
нихромовой проволоки, смоченной конц. HCl, в пламя газовой горелки. При
наличии летучих солей Na+, K+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Cu2+, Pb2+ пламя
окрашивается в характерные цвета.

|Катионы |Окраска пламени |
|Na+ |Жёлтая, исчезающая при рассматривании пламени через синее стекло |
|K+ |Фиолетовая или пурпурная (при рассматривании через синее стекло) |
|Ca2+ |Кирпично-красная |
|Sr2+ |Карминово-красная |
|Ba2+ |Жёлто-зелёная |
|Cu2+, |Зеленовато-голубая |
|Pb2+ | |



3. Действие разбавленной серной кислоты.
К нескольким крупинкам анализируемой смеси прибавить разбавленную
H2SO4.

|Наблюдения |Выводы о наличии: |
|Энергичное вспенивание c шипением |CO32- |
|Выделение бесцветных газов с характерным запахом |Cl-, SO32-, S2O32-, |
| |CH3COO- |
|Выделение красно-бурого газа с резким запахом |NO3- |

3. Действие концентрированной серной кислоты.
К нескольким крупинкам анализируемой смеси добавить конц. H2SO4.

|Наблюдения |Выводы о наличии: |
|Энергичное вспенивание c шипением |CO32- |
|Выделение газов с характерным запахом |Br-, I-, Cl-, SO32-, S2O32-, |
| |CH3COO- |
|Выделение красно-бурого газа с резким |NO3- |
|запахом | |

4. Подбор растворителя.
Для установления качественного состава анализируемой смеси следует
воспользоваться методом отдельных вытяжек. Для выбора подходящего
растворителя на 0,01 г смеси действуют 0,5-1,0 мл растворителя, прежде
всего, дистиллированной воды. Если вещество нерастворимо в воде, необходимо
проверить его растворимость в разбавленных, в конц. кислотах (CH3COOH,
HNO3, HCl), и затем в растворах едких щелочей и карбонатов. К следующему
растворителю переходят, если вещество не растворяется в предыдущем. В
начале необходимо попытаться растворить смесь при комнатной температуре,
потом - при нагревании.

Таблица 16. Подбор растворителя анализируемой смеси

|Растворитель |Условия |Выводы |
|H2O, t(C |При полной растворимости |Отсутствуют CO32-, |
| |анализируемой смеси в воде следует |SO42-, PO43- |
| |воздержаться от действия других |катионов 2-6 групп. |
| |растворителей. |Катионы и анионы K+,|
| |Проба на частичную растворимость. |Na+, NH4+, NO3-, |
| |Небольшое количество исследуемой |NO2- присутствуют |
| |смеси встряхнуть в пробирке с 1-2 |только (!) в водной |
| |мл воды. Отделить осадок от |вытяжке. Возможно |
| |раствора центрифугированием. 2-3 |также наличие и |
| |капли центрифугата выпарить досуха |других катионов и |
| |на предметном стекле. Наличие |анионов. |
| |налёта указывает на частичную | |
| |растворимость вещества в воде. В | |
| |этом случае необходимо отделить | |
| |осадок от центрифугата и подобрать | |
| |для него растворитель. | |
|2 М CH3COOH, t(C |Нерастворившийся в воде остаток |В раствор переходят |
| |обработать 2 М CH3COOH при |CO32- всех катионов,|
| |нагревании. |PO43- двухзарядных |
| | |катионов. Возможно |
| | |присутствие SrCrO4, |
| | |MgO, ZnO. |
|2 М HCl, t(C |Остаток после воздействия уксусной |В раствор переходят |
| |кислоты обрабатывают 2 М раствором |PO43- трёхзарядных |
| |HCl. |катионов, NiO, FeO, |
| | |Fe2O3, CoO, PbO2. |
| | |Частично |
| | |растворяются PbCrO4,|
| | |CuO, Bi2O3. |
|HCl конц., t(C |Нерастворившийся остаток обработать|В раствор переходят |
| |конц. HCl при нагревании. |CdS, MnO2, PbO2, |
| | |Bi2O3. Выпадение |
| | |белого осадка |
| | |указывает на |
| | |присутствие Pb2+. |
|HNO3 конц., t(C |Обработать промытый водой чёрный |Растворяются CoS, |
| |остаток конц. HNO3 при нагревании. |NiS, CuS, Bi2S3, |
| |Полученный раствор выпарить досуха,|PbS. Обнаружение |
| |осадок растворить в воде, отделить |катионов, SO42-. |
| |серу центрифугированием. |Другие анионы не |
| |Центрифугат использовать для |обнаруживают. |
| |обнаружения катионов и SO42- - | |
| |иона. | |
|30 % NaOH, t(C |При нагревании осадка с 30% |В раствор переходит |
| |раствором NaOH в раствор переходит |PbSO4. |
| |PbSO4. Раствор подкислить и | |
| |использовать для обнаружения ионов | |
| |Pb2+ и SO42-. | |
|Na2CO3 насыщ., t(C|Оставшийся белый остаток |Возможно присутствие|
| |многократно обрабатывают свежими |BaSO4, SrSO4. |
| |порциями насыщенного раствора | |
| |Na2CO3. Полученный осадок BaCO3 и | |
| |PbCO3 растворить в CH3COOH и | |
| |проанализировать. | |


Обнаружение катионов

|Предварительные испытания |
|Растворить несколько крупинок смеси сухих солей в 10 мл подобранного |
|растворителя. Обнаружить дробным методом катионы NH4+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, |
|Mn2+, Ni2+, Cu2+ с использованием специфических и селективных реакций. |
|Присутствие отдельных групп катионов подтвердить действием соответствующих |
|групповых реагентов. |
|Систематический анализ |
|По схеме систематического анализа обнаружить катионы, присутствие которых |
|установлено в предварительных испытаниях и действием групповых реагентов, а|
|также катионы, которые обнаружены дробным методом. |

Обнаружение анионов

|Наличие анионов первой аналитической группы |
|Растворить несколько крупинок смеси сухих солей в 10 мл подобранного |
|растворителя. В полученном растворе обнаружить анионы. |
|Наличие анионов 2-6 аналитических групп (способ «содовой вытяжки») |
|К (0,2 г анализируемой смеси в тигле прибавить (1 г Na2CO3, прибавить 5 мл |
|дистиллированной воды, перемешать стеклянной палочкой, кипятить в течение 5|
|мин, добавляя воду по мере её испарения. |
|Содержимое тигля перенести в пробирку и отделить раствор, содержащий анионы|
|2-6 групп («содовую вытяжку») от осадка (катионы «тяжёлых» металлов). |
|Нейтрализовать «содовую вытяжку» 2 М CH3COOH для удаления избытка Na2CO3. |
|Нейтрализацию следует проводить осторожно, хорошо перемешивая раствор после|
|прибавления каждой капли кислоты, не допуская избытка последней во |
|избежание потери некоторых анионов (например, NO2-). |
|Нейтрализованную «содовую вытяжку» использовать для обнаружения анионов. |

2.5. Анализ лекарственного препарата
Основные термины и предварительный анализ
Лекарственное средство - фармакологическое средство, разрешенное для
применения в целях лечения, предупреждения и диагностики заболеваний
человека. Для эффективного терапевтического действия лекарственным
средствам придают специальную форму. Таким образом, лекарственная форма
(ЛФ) - это удобное для применения состояние лекарственного средства. В
качестве ЛФ могут быть представлены порошки, таблетки, драже, гранулы,
истинные и коллоидные растворы, суспензии, эмульсии, капли, настойки,
экстракты, мази, суппозитории, пилюли, аэрозоли. Лекарственное средство в
виде определенной лекарственной формы с добавками вспомогательных веществ и
наполнителей называется лекарственным препаратом. В табл. 17 представлены
основные лекарственные средства (в виде химических формул) и наполнители
(прописью) - соединения катионов различных аналитических групп по кислотно-
основной классификации, а также органических и неорганических анионов.
Следует отметить наличие комплексных многоэлементных препаратов, таких как
витамины, морские соли, лечебные воды.

Таблица 17. Лекарственные препараты на основе неорганических веществ

|Ион |Лекарственные |Лекарственные препараты |
| |средства и | |
| |наполнители | |
|Первая аналитическая группа катионов |
|Li+ |LiCO3, крахмал, NaCl|Психотропные средства |
|Na+ |NaCl, NaHCO3, Na3PO4|Растворы для плазмозамещающих |
| | |жидкостей, противокашлевые препараты, |
| | |антацидные, слабительные средства |
|K+ |KCl, вода, цитраты, |Антиаритмические средства, |
| |тартраты, карбонаты |противокашлевые препараты |
|NH4+ |NH4Cl, вода, |Противокашлевые препараты |
| |цитраты, карбонаты | |
|Вторая аналитическая группа катионов |
|Ag+ |AgNO3 |Антимикробные средства |
|Hg22+ |Hg(NH2)Cl, HgO, |Антисептические мази, противовирусные |
| |стеараты Ca |противовоспалительные средства |
|Pb2+ |Pb(CH3COOH)2, вода |Противовоспалительные средства местного|
| | |применения |
|Третья аналитическая группа катионов |
|Ca2+ |CaCl2, вода |Диуретическое, кровоостанавливающее |
| | |средство |
|Sr2+ |Ранеловая кислота, |Радиоизотопные (89Sr) и |
| |SrCl2 |противоревматические препараты |
|Ba2+ |BaSO4 |Рентгеноконтрастное вещество |
|Четвертая аналитическая группа катионов |
|Zn2+ |ZnO, ZnSO4, стеараты|Антисептик, микроэлементные добавки |
| |Mg и Ca, вода | |
|Al3+ |Al2O3(nH2O, AlPO4, |Антацидные средства |
| |вода, бензоаты, | |
| |сахароза | |
|As3+ |As2O3, танин |Местное некротизирующее средство |
|Cr3+ |Пиколинат Cr |Катализатор метаболических процессов |
|Sn2+, Sn(IV)|- |Гомеопатическое средство |
|Пятая аналитическая группа катионов |
|Mg2+ |MgO, MgSO4, MgCO3, |Антацидные, спазмолитические средства |
| |бензоаты | |
|Sb3+ |Тартраты Sb и K |Гомеопатическое средство |
|Bi3+ |C12H10BiK3O14 , |Гастропротектор |
| |цитрат | |
|Mn2+ |Mn2+, цитрат |Микроэлементные добавки |
|Fe2+, Fe3+ |Аскорбиновая |Стимуляторы гемопоэза, оболочки |
| |кислота, FeSO4, |таблеток, витаминные препараты |
| |Fe3+, MgO, тальк | |
|Шестая аналитическая группа катионов |
|Cu2+ |CuSO4, тальк, |Антисептик |
| |стеарат | |
| |магния | |
|Cd2+ |CdCl2 |Гомеопатическое средство |
|Co2+ |C12H12Cl2Co N4O2, |Стимуляторы гемопоэза |
| |вода | |
|Ni2+ |NiSO4 |В составе комплексных препаратов, не |
| | |более 0,1 мг. |
|Анионы |
|F- |NaF |Противокариесные препараты |
|Cl- |HCl, Cl- |Основная часть солевых растворов, |
| | |наполнителей |
|I- |I2, NaI, KI |Антисептические, комплексные и |
| | |витаминные препараты |
|Br- |NaBr, KBr |Седативные средства, комплексные |
| | |препараты |
|CO32-, HCO3-|NaHCO3, карбонаты |Различные препараты |
|NO3- , NO2- |CHONO2(CH2ONO2)2, |Кардиопрепараты и препараты на основе |
| |NaNO2 |серебра |
|SO42- |MgSO4, ZnSO4 и |Различные препараты |
| |другие | |
|SO32- |Na2SO3 |Стабилизатор лекарственных препаратов |
|S2O32- |Na2S2O3, вода |Антидот при отравлениях |
|S2- |SeS |Антисептические мази |
|PO43- |AlPO4, Na3(PO4) |Различные препараты |
|B4O72- |Na2B4O7, H3BO3, |Антисептические средства |
| |вода, | |
| |NaCl, Na2CO3 | |
|тартрат |Метапролола тартрат,|Кардиопрепараты и наполнители |
|-OOC-CH(OH)-|магний, калий | |
|CH(OH)-COO- | | |
|цитрат |Цитраты Mg, Ca, Na |Различные препараты |
|-OOCCH2-C(OH| | |
|)(COO-)-CH2C| | |
|OO- | | |
|бензоат |C6H5COO Na |Различные препараты |
|C6H5COO- | | |
|салицилат |Салицилат Mg, |Противовоспалительные препараты |
|Орто-HO-C6H4| | |
|-COO- | | |
|ацетат |CH3COOK, вода |Диуретик |
|CH3COO- | | |


Таблица 18. Подготовка лекарственных форм к анализу

|Лекарственная форма |Способ подготовки к анализу |
|Растворы |Жидкие ЛФ могут содержать низкие концентрации |
| |лекарственных средств, поэтому такие растворы |
| |необходимо упарить на водяной бане. |
|Таблетки и драже |Твердые ЛФ растирают в фарфоровой ступке и |
| |растворяют в различных растворителях: вода, смесь |
| |воды и этилового спирта, этиловый спирт, |
| |разбавленные соляную или уксусную кислоты, гидроксид|
| |натрия, хлороформ, ацетон. |
|Суспензии |Используют те же растворители, что и для твердых |
| |ЛФ. |
|Мази |ЛФ обрабатывают разбавленной серной, соляной или |
| |уксусной кислотами при перемешивании и нагревании на|
| |водяной бане, затем охлаждают и фильтруют. |
|Масляные растворы |ЛФ растворяют в бензоле или хлороформе. |

Систематический качественный анализ лекарственного препарата
Систематический качественный анализ лекарственного препарата
проводят согласно этапам анализа модельной смеси сухих солей,
предварительно обсудив следующие вопросы:

|1 |Как выбрать растворитель для твердого лекарственного препарата или |
| |суспензии? |
|2 |Какие катионы, входящие в состав лекарственных препаратов (табл. 17), |
| |не могут быть обнаружены реакциями качественного анализа? |
|3 |Какие катионы и анионы чаще всего могут присутствовать в лекарственных|
| |средствах? |
|4 |Какие катионы и анионы могут входить в состав вспомогательных средств |
| |и наполнителей? |
|5 |Какие катионы отсутствуют в бесцветных растворах? |
|6 |Какие катионы отсутствуют в растворе без осадка, если значения рН |
| |раствора находятся в диапазоне 2-4? |
|7 |Как влияет рН раствора на возможность присутствия или отсутствия тех |
| |или иных анионов? |
|8 |Какие катионы и анионы необходимо обнаруживать во время |
| |предварительных испытаний? |


Пример качественного анализа лекарственного препарата
«Вода лечебная Ессентуки ?17».
Предварительные испытания
Анализируемый раствор не окрашен, следовательно, в образце
отсутствуют катионы Cu2+, Co2+, а также Cr3+ и Fe3+. Катионы Cd2+ и Ni2+ не
могут быть обнаружены в лекарственных препаратах аналитическими реакциями.
рH раствора близкий к нейтральному указывает на отсутствие в растворе ионов
NH4+ и наличие практически всех анионов. При проведении реакции окрашивания
пламени наблюдается интенсивно желтый цвет - присутствуют ионы Na+. При
добавлении к горячему анализируемому раствору H2SO4 выпадают белые
игольчатые кристаллы - присутствуют ионы Ca2+. При упаривании на водяной
бане раствор мутнеет, выделяются пузырьки газа без цвета и запаха -
возможно, присутствуют CO32- или HCO32-.

Таблица 19. Схема качественного анализа катионов

|Исследуемый |Реагент |Наблюдения |Состав фазы |Выводы |
|объект | | | | |
| | | |Осадок |Раствор | |
|Часть |HCl |Осадок не | |Раствор |Катионов II |
|исходного | |выпадает | |(1) |группы нет |
|раствора | | | |катионы | |
| | | | |I, III, | |
| | | | |IV, V | |
| | | | |групп | |
|Часть |H2SO4 |Выпал белый |Осадок (1)|Раствор |Присутствуют |
|исходного | |осадок | |(2) |катионы III |
|раствора | | |Ca2+, |катионы |группы |
| | | |Sr2+, Ba2+|I, IV, V | |
| | | | |групп | |
|Осадок (1) |(NH4)2SO4 |Растворение | |Раствор |1Присутствует |
| |Насыщенный |осадка | |(3) |Ca2+ |
| |раствор | | | | |
|Раствор (2) |HCl до рН =3 |Синий осадок | |Раствор |Fe2+ |
| |K3[Fe(CN)6] |не выпадает | |(4) |отсутствует |
|Раствор (2) |NH3(aq) |Синий осадок | |Раствор |2Bi(III) |
| |до рН =10, |не выпадает | |(5) |отсутствует |
| |SnCl2 | | | | |
|Раствор (2) |2M NaOH, H2O2 |Небольшое |Осадок (2)|Раствор |Присутствуют |
| |Нагревание на |количество | |(6) |катионы V |
| |водяной бане |бесцветного |Mg2+, Mn2+|Zn2+, Al3+|группы |
| | |осадка | | | |
|Раствор (6) |(NH4)2S |Осадок не | |Раствор |Zn2+, Al3+ |
| | |выпадает | |(7) |отсутствуют |
|Осадок (2) |H2SO4 1:4 |Растворение | |Раствор | |
| | |осадка | |(8) | |
| | | | |Mg2+, Mn2+| |
|Раствор (8) |NaBiO3 |Малиновая | | |Mn2+ |
| | |окраска не | | |отсутствует |
| | |наблюдается | | | |
|Раствор (8) |8-оксихинолин, |Выпадение |Осадок (3)| |Присутствует |
| |аммиачный буфер|зеленоватого | | |Mg2+ |
| | |осадка |Mg2+ | | |
|Раствор (8) |K2HPO4, |Выпал белый |Осадок (4)| |Присутствует |
| |аммиачный буфер|осадок | | |Mg2+ |
| | | |Mg2+ | | |
|Раствор (6) |Na2HPO4, |Осадок не | |Раствор |Li+ |
| |нейтральная |выпадает | |(9) |отсутствует |
| |среда | | | | |
|Раствор (2) |Цинкуранилацета|Желтые | | |Присутствует |
| |т, CH3COOH |кристаллы | | |Na+ |
| | |тетраэдрическ| | | |
| | |ой формы | | | |
|Раствор (2) |Na3[Co(NO2)6] |Выпал желтый |Осадок (5)| |Присутствует K|
| | |осадок | | |+ |
| | | |K + | | |

1Обратите внимание, что нет необходимости дополнительно доказывать
отсутствие бария и стронция, так как эти катионы не входят в состав
препаратов совместно с кальцием (табл.17).
2Обнаружению Bi при помощи данной реакции, кроме Hg(II), мешает Sb. Однако
обнаруживать предварительно сурьму не имеет смысла.

Таблица 20. Схема качественного анализа анионов

|Исследуемый|Реагент |Наблюдения |Состав фазы |Выводы |
|объект | | | | |
| | | |Осадок |Раствор | |
|5-6 капель |H2SO4 1:1 |Выделение |Осадок (1)|Раствор (1) |Возможно, |
|исходного | |пузырьков газа| |все анионы, |присутствуют |
|раствора | |без цвета и |CaSO4 |кроме |HCO3- |
| | |запаха, | |неустойчивых| |
| | |помутнение | | | |
| | |раствора | | | |
|Часть |MgSO4 |Осадок не | | |3Присутствует|
|исходного |Насыщенный |выпадает | | | |
|раствора |раствор | | | |HCO3- |
|5-6 капель |HCl 1:1 |Выделение | |Раствор (2) | |
|исходного |нагревание |пузырьков | |все анионы, | |
|раствора |на водяной |газа, осадок | |кроме | |
| |бане |не выпадает | |неустойчивых| |
|Раствор (2)|BaCl2 |Помутнение |Осадок (2)|Раствор (3) |Возможно, |
| | |раствора | | |присутствуют |
| | | |BaSO4, | | |
| | | |BaF2, | |SO42- , |
| | | |Ba3(PO4)2 | |PO43-, F- |
|Осадок (2) |HCl 1:1, |Осадок не | | |Присутствует |
| |нагревание |растворяется | | | |
| | | | | |SO42- |
|5-6 капель |AgNO3 |Выпал белый |Осадок (3)| |Присутствует |
|исходного | |осадок | | |Cl- |
|раствора | | |AgCl | | |
|Осадок (3) |NH3(aq) |Полное | | |Присутствует |
| | |растворение | | |Cl- |
| | |осадка | | |Br- , I- |
| | | | | |отсутствуют |
|5-6 капель |FeCl3 |Осадок не | | |C6H5COO- |
|исходного | |выпадает | | |отсутствует |
|раствора | | | | | |
|Раствор (1)|CaCl2, |Осадок не | | |Цитраты |
| |кипячение |выпадает | | |отсутствуют |

3К неустойчивым анионам, разлагающимся с выделением газа, относят также
SO32- , NO2- , S2O32, - S2-. Открывать эти анионы в данной смеси
нецелесообразно, также как салицилат-, тартрат - и ацетат-ионы. (табл.17).

Вывод: в анализируемом растворе обнаружены Ca2+, K+, Na+, Mg2+, HCO3-, Cl-,
SO42-.